151747. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-származékok előállítására

7 151747 8 kloridnak 500 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá, az elegyet rázzuk és elválasztjuk, mindkét fázist megtartjuk. A vizes fázist kétszer 100 rész éterrel extraháljuk. Az éteres és tetrahidrofurános oldatokat egyesítjük, vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és szárazra pároljuk. Ily módon l-(p-/?-dietilaminoetoxifenil)-l,2-difenilpropán-l-olt kapunk. 2. példa: T 1,43 rész l-p-hidroxifenil-l,2-difenil-prop-l-ent 0,15 rész nátrium 20 rész etanollal készített oldatában feloldunk. Az oldatot szárazra pároljuk és az l-p-hidroxifenü-l,2-difenil-prop-1-en nátriumsóját kapjuk. 2 rész /?-dietilaminoetil-klorid-hidrokloridot vízben oldunk és az oldatot nátriumhidroxid oldattal meglúgositjuk. Az elegyet 50 rész toluollal extraháljuk. A to^ luolos kivonatot káliumhidroxidon megszárítjuk, majd az említett nátriumsóhoz adjuk. Az elegyet megkavarjuk és visszafolyatás közben 8 óra hosszat főzzük. Az elegyet lehűtjük, megszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ily módon l-(p-^-dietilaminoetoxifenil)-l,2-difenilprop-l-ent kapunk, melyet az 1. példában leírt módon a citrát-dihidráttá alakítunk, olvadáspont 118—120 C° (további szárítás a megfelelő szeszkvihidrát képződéséhez vezet, olvadáspont 124—126 C°). A kiindulási anyagként használt 1-p-hidroxifenil-l,2-difenilprop-l-ent a következőképpen kaphatjuk meg: A szokásos módon 3,9 rész magnéziumból és 30 rész p-brómanizol 100 rész éterrel készült oldatából készített Grignard-reagens oldatához 16,8 rész a-metildezoxibenzoin 70 rész éterrel készített oldatát adjuk. Az elegyet közönséges hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd visszafolyatás közben, 3 óra hosszat keverjük és melegítjük. Az elegyet lehűtjük és 200 rész ammóniumklorid 500 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet elválasztjuk, az éteres fázist vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot vákuumban frakcionált desztillációnak vetjük alá, a 182—200 C° (0,3 Hg mm forrásponton forró frakciót összegyűjtjük és petroléterből (forráspont 60—80 C°) kristályosítjuk. Ily módon l-p-metoxifenü-l,2-difenilpropán-l-olt kapunk, olvadáspont 86—87 Cc

. 2 rész l-p-metoxifenil-l,2-difenilpropán-l-olt és 5 rész koncentrált sósav 20 rész etanollal képzett oldatát visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítjük. Az elegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot metanolból kristályosítjuk. Ily módon 1-p-metoxife^ nil-l,2-difenüprop-l-ent kapunk, olvadáspont 131—133 C°. 3 rész l-p-metoxifenil-l,2-cfifemlprop-l-ent és 10 rész piridinhidrokloridot visszafolyatás közben 1 óra hosszat melegítünk. A reakcióelegyet lehűtjük, 50 rész vizet és 50 rész étert adunk hozzá és az elegyet rázzuk. Az elegyet elválasztjuk és az éteres fázist 50 rész 10 vegyes %-os vizes káliumhidroxid oldattal extraháljuk. A lúgos kivonatot sósavval megsavanyítjuk és a keletkező elegyet kétszer 50 rész 5 éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékát petroléterből (forráspont 100—120 C°) kristályosítjuk. Ily módon l-p-hidroxifenil-l,2-difenil-10 prop-1-ent kapunk, olvadáspont 122—124 C°. 3. példa: i 13 6,85 rész l-Íp-^-dietilaminoetoxifenilJ-l-p-metoxifenil-2-fenilpropán-l-olt 50 rész etanolban feloldunk és az oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk. Az oldatot 100 C°~on visszafolyatás közben 3 óra hosszat melegítjük, majd 20 csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot vízben felold-juk és az oldatot koncentrált nátriumhidroxid oldat hozzáadásával meglúgositjuk. Az elegyet vízgőzzel desztilláljuk, amíg nem desztillál át több illékony olaj és a 25 gőzzel nem illékony maradékot 100 rész éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot a lehető legkisebb mennyiségű acetonban oldjuk, hozzáadjuk 6 rész citromsav telített 30 acetonos oldatát és az elegyet megszűrjük. A szilárd maradékot acetonból kristályosítjuk és ily módon l-(p-^-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-2-fenil-prop-l-en-citrátot kapunk, olvadáspont 102—104 C°. 33 A kiindulási anyagként használt l-(p-/5-dietilaminoetoxifenil)-l-p-metoxifenil-2-fenilpropán-1-oit a következőképpen kapjuk: A szokásos módon 1,95 rész magnéziumból és 22,5 rész p-^-dietilaminoetoxi-brómbenzol 40 40 rész tetrahidrofuránnal készített oldatából készített Grignard-reagens oldatához 20—25 C°-on 10 rész 4-metoxi-ff-metildezoxibenzoin 35 rész tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyatás közben 3 óra hosszat me-45 legítjük, majd közönséges hőmérsékletre hűtjük. 100 rész ammóniumklorid 250 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá, az elegyet rázzuk és megszűrjük, majd mind a szilárd maradékot, mind a szűrletet megtartjuk. A szilárd maradé-50 kot kétszer 100 rész éterrel extraháljuk. A szűrletet elválasztjuk, mind a vizes, mind a szerves fázist megtartjuk. A vizes fázist azzal az éteres oldattal extraháljuk, melyet előzőleg a szilárd maradék extrahálására használtunk és az éte-53 res kivonatot a fent említett szerves fázissal kombináljuk. A szerves oldatot vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó nyers olajat 200 rész 5 térf.%-os vizes ecetsavban oldjuk, az elegyet 60 megszűrjük és a szűrletet nátriumhidroxid oldattal meglúgositjuk. Az elegyet 100 rész éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot megszárítjuk és szárazra pároljuk, amikor l-(p-A-dietilaminoetoxif enil) -1 -p-metoxif enil-2-f enilpro-65 pán-1-olt kapunk. 4