151716. lajstromszámú szabadalom • Hőre stabilis ponoximetilénkeverékek
3 151716 4 hogy magasabb hőmérsékleten ( s. 186 C°) változatlanok maradnak. A találmány szerinti stabilizáló anyagok a polimerhez tetszés szerinti olyan módon adhatók hozzá, amely a szilárd anyag egyenletes eloszlatását a polimerben lehetővé teszi. Az összekeverést szobahőmérsékleten porkeverő berendezésben vagy a polimer olvadáspontja feletti hőmérsékleten hengeres keverőben vágy csigaprésben kivitelezhetjük. Egy másik lehetőség abban áll, hogy a találmány szerinti stabilizátorokat megfelelő oldószerben oldjuk és a polimert az így kapott oldattal impregnáljuk, majd megszárítjuk. A stabilizálandó vegyületet a polimer súlyára számítva 0,001—15 súly%-ban, célszerűen 0,01—5—10 súly%-nyi mennyiségben alkalmazzuk. A találmány szerinti polioximetilénkeverékek valamely szokványos antioxidánst is tartalmazhatnak; ilyen esetben igen kis mennyiségű antíoxidáns alkalmazása elegendő (a polimerre számítva 0,01—5 súly%). A keverékek kívánt esetben egyéb adalékokat, így pl. lágyítót, pigmenset és egyéb stabilizátorokat, így pl. UV sugárzás által kiváltott lebomlás elleni stabilizátorokat tartalmazhatnak. A találmány szerinti stabilizálóanyagokkal stabilizált polimerek hőre való lebomlását a következő módon határozzuk meg: 0,1 g terméket szárítószekrényben helyezünk és a szekrényt levegő jelenlétében 200 C°-ig tartjuk, majd a súlyveszteséget 30 és 60 perc eltelte után meghatározzuk. A vizsgálatok eredményét alább közöljük, amely táblázatban a polimer %-ban kifejezett súly veszteségét 30 perc eltelte után K'2 oo-al, a 60 perces szárítási veszteséget K"20 o-al jelöljük. A viszkozítási adatok a polimer dimetilformamides oldatára vonatkoznak, ahol a töménységet 0,5 g/100 g értékre szabályozzuk, mimellett a viszkozitást 150 C-on vizsgáljuk difenilamin jelenlétében (1 g/100 ml). A vizsgálatok eredményét sajátviszkozítási értékben adjuk meg. A sajátviszkozítási érték a következőképpen fejezhető ki: sajátviszkozítás In relatív viszkozitás A következő példákat a találmány közelebbi megvilágítására és nem annak korlátozása céljából közöljük. A példákban a difenilamint DPA, a 4,4-butilidén-biszi(6-t.butil-3-metil-fe-5 nol)-t BB-vel jelöljük. 1. példa: 10 15 20 25 30 Vízmentes formaldehidből vízmentes szénhidrogénoldatban ismert módon polimerizálással előállított polioximetilénhidroxidot acetanhidrid és valamely szénhidrogén oldószeres közegben acetilezzük. Az így kapott polioximetiléndiacelát mintát az 1. táblázatban megadott stabilizátorokkal kezeljük, vagyis a porszerű anyagokat 30 percig homogenizáljuk. A polimer saját viszkozitása a keverőberendezésben való kezelés előtt és után 0,69. A mintákat a leírt módon 200 C°-on való hőkezelésnek vetjük alá. A biuret tartalmú minta nagyobb stabilitása a táblázatból jól látható. 1. táblázat Polioximetiléndiacetát: sajátviszkozítás 0,69. Százalékos súlyveszteség 200 C°-on 30 és 60 perc után Minta 35 A relatív viszkozitás ez esetben az oldatnak az oldószerre vonatkoztatott viszkozításértékét jelenti, C pedig az oldott anyag töménységét jelenti g/100 ml-ben kifejezve. Az alkalmazott formaldehidpolimérek szilárd nagymolekulájú, —i(CH2 0)-egységeket tartalmazó polimérláncok, amelyek sajátviszkozításá legalább 0,3. Ezek a formaldehidpolimérek vizes formaldehidből, vízmentes formaldehidből vagy trioxánból ismert módszerekkel nyerhetők. A találmány szerinti keverék főleg filmek és szálak Öntéssel készült tárgyak vagy hasonlók előállítására alkalmazhatók, és szalagpréssel, fröccsöntéssel vagy más ismert eljárásokkal állíthatók elő. 1 2 3 4 5 6 40 7 polimer önmagában polimér+0,5% DPA polimér+0,5% BB polimer + 1% karbamid+ + 0,5% BB polimer + 1% biuret + + 0,5% BB polimer + 1% biuret + + 0,25% DPA • polimér + 0,5% biuret+ + 0,5 DPA K'200 % K"2 oo % 41 9 10 77 26 38 9,5 12 1,2 3,4 1,4 2,8 1,7 3,3 45 50 55 60 65 2. példa: Az 1. példa szerinti módon előállított polioximetilénhidroxidot ecetsavanhidrid jelenlétében acetilezzük. Az így kapott polioximetiféndiacetátot 2% szilárd tetraurettel és 0,5% szilárd DPA-val elkeverjük. Egy másik mintát 3% szilárd tetraurettel és 0,5% szilárd BB-vel keverünk össze. Mindkét keveréket keverőberendezés segítségével állítjuk elő. A polimer sajátviszkozításá önmagában 0,65. A 200 C°-on végzett hőlebomlás adatait a 2. táblázatban szemléltetjük. 2. táblázat K'200 K 200 % % Minta önmagában 39 70 J., Minta+2% tetrau:ret + + 0,5 DPA .3,2 3,7 Minta+ 3% tetrauretf + 0,5 BB 3,2 3,0 •>
