151711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására
151711 § ben vagy anélkül valamely, RaNH2 általános képletű primer aminnal reagáltatunk {R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel). A találmány szerinti eljárás egy ismét to- 5 vábbi lehetséges kiviteli módja esetében oly módon juthatunk az (I) általános képletnek megfelelő oly vegyületekhez, amelyekben Rj halogénatomot jelent, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti '.(VII) általános képletnek megfe- 10 lelő vegyületet — amelyben R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —• diazotálunk, majd a diazotált terméket valamely" fémhalogeniddel, pl. rézi(I)-kloriddal vagy nátrium- vagy kálium-fluoroboráttal reagáltat- 15 juk és ez utóbbi esetben a kapott diazónium-fluoroborátot hevítéssel elbontjuk. Az oly -(I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rt klóratomot képvisel, előállíthatjuk a IfVTII) általános képletnek meg- 20 felelő ítálimid-származékok — e képletben RT jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — közvetlen klórozása útján is; ezt a klórozást a ftálimid-származékok mönoklórozására ismert módszerekkel folytathatjuk le. 25 Így pl. az oly i(VIH) általános képletű vegyületek esetében, amelyekben R2 valamely, a vegyületet vízben oldhatóvá tevő csoportot is tartalmazó alkoxialkil-gyököt képvisel {pl. N-béta-hidroxietil-ftálimid-hemiszukcinát) a ftál- 30 imid-származék vizes közegben, klórral történő közvetlen klórozása útján állíthatjuk elő a megfelelő i(I) általános képletű vegyületet. A jelen találmány körébe tartozik az i(I) általános képletnek megfelelő vegyületek átala- 35 kítása oly, szintén, az >(I) általános képlet alá eső vegyületekké, amelyekben az általános jelek jelentése más, mint a kiindulóanyagok esetében. Ez az átalakítás önmagukban ismert módszerek alkalmazásával történhet. 40 így pl. az oly (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R> halogénalkilgyököt képvisel, oly '(I) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk át valamely bázisos oldattal, mint vizes nátriumhidroxidoldattal vagy 45 valamely amin vizes oldatával való kezelés útján, amelynek képletében R2 hidroxialkil-gyököt képvisel. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket viszont, amelyek képletében Rj hidroxialkil- 50 gyököt jelent, valamely halogénező szerrel, mint foszforpéntakloriddal vagy foszfortribromiddal való reagáltatás útján oly 1(1) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk át, amelyekben az R2 helyén rövidszénláncú halogénalkil- 55 gyök áll. Az olyan í(I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 jódalkil-gyököt képvisel, a megfelelő N-klóralkil- vagy N-brómalkilszármazékokból állíthatjuk elő ismert módsze- 60 rek alkalmazásával, pl. acetonos közegben nátriumjodiddal való reagáltatás útján. Az olyan í(I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 aciloxialkil-gyököt képvisel, önmagukban ismert módszerrel nyerhet- 65 jük az olyan '(I) általános képletű megfelelő vegyületekből, amelyekben R2 halogénalkilvagy hidroxialkil-gyököt jelent. Így pl. valamely i(l) általános képletű N-halogénalkil- pl. jódalkil-származékot valamely, a bevinni kívánt acilgyöknek megfelelő fémsóval, pl. nátrium- vagy ezüstsóval való reagáltatás útján alakíthatjuk át a megfelelő N-aciloxialkil-származékká. így pl. valamely (I) általános képletű N-jódalkil-származékot nátriumacetáttal vagy ezüstdihidrogénfoszfáttal reagáltatva alakíthatunk át a megfelelő acetáttá, ill. dihidrogénfoszfáttá. Az olyan !(I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R9 valamely, a fentebbi meghatározásnak megfelelő aciloxialkil-gyököt képvisel, előállíthatjuk a megfelelő hidroxialkil-származék észterezése útján is; ez az észterezés az alkohol-észterek előállítására önmagukban ismert módszerek segítségével történhet, beleértve az alkoholok kétértékű savakkal képezett monoésztereinek előállítására ismert módszereket is. így pl. az egyértékű savak, mint az ecetsav vagy propionsav észtereit az (I) általános képletnek megfelelő alkoholnak a megfelelő savanhidriddel kondenzálószer, mint tömény kénsav vagy cinkklorid jelenlétében történő reagáltatása, vagy az említett alkoholnak a megfelelő savkloriddal történő reagáltatása útján állíthatjuk elő. A két- vagy többértékű savakkal képezett észtereket oly módon készíthetjük, hogy az (I) általános képletű N-hidroxialkilszármazékot a megfelelő két- vagy többértékű sav vagy savanhidrid ekvimolekuláris mennyiségével reagáltatjuk piridin jelenlétében. Az (I) általános képletű kénsav-félészterek alkálifém-származékaihoz oly módon juthatunk, hogy a kívánt !(I) általános képletű alkoholt valamely alkáli-klórszulfonáttal, pl. nátriumklórszulfonáttal reagáltatjuk valamely erre alkalmas oldószerben, mint kloroformban. Az (!) általános képletnek megfelelő foszforsavmonoésztereket az '(I) általános képletű N-hidroxi-vegyületnek dimorfolido-foszforsavhalogeniddal való reagáltatása és a kapott megfelelő foszfor-morf olido-foszforsavnak kívánt foszfát-monoészterré való átalakítása útján állíthatjuk elő. Az oly (I) általános képletű aciloxialkil-származékókat, amelyekben valamely aminosavból, mint p]. aminoecetsavból származtatható acilgyök van jelen, oly módon állíthatjuk elő a megfelelő (I) általános képletű hidroxialkilszármazékból kiindulva, hogy ez utóbbit valamely halogénezett sav halogenidjével, pl. klórecetsav-kloriddal reagáltatjuk és így a megfen lelő halogénezett észterhez jutunk, amelyet azután ammóniával vagy valamely primer, szekundér vagy tercier aminnal reagáltatva jutunk a kívánt amino-, alkilamino- vagy dialkilamino-észterhez; ez utóbbiakat az aminocsoport pl. alkilhalogeniddel való reagáltatása útján is előállíthatjuk. Hasonló módon állíthatjuk elő az olyan (I) 3
