151685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített benzofuránok előállítására
5 151685 6 karbonátban béta-dietil-aminoetil-kloriddal való reagáltatása útján 2-neohexil-3-[4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofuránt kapunk, melynek klórhidrátja etilacetát-éter elegyből való átkristályosítás után 172 C°-on olvad. C2T H 36 0 3 NC1 számított érték: C: 70,5%, H: 7,910/0, N: 3,02%, Cl: 7,72%, talált érték: C: 70,4%, H: 7,86%, N: 3,10%, Cl: 7,86%. F) 2-etil-3-[4-(béta-pirrolidinoetoxi)-benzoil]-benzofurán és klórhidrátjának előállítása Az 1. A) példában leírtak szerint, ha 2-etil-3-(4-hidroxi-benzoil)-benzofuránt etilkarbonátban béta-pirrolidino-etilbromiddal reagáltatunk, akkor 2-etil-3-[4-(béta-pirrolidinoetoxi)-benzoil]-benzofuránt kapunk, amelynek klórhidrátja metanol-etilacetát elegyből való átkristályosítás után 174 C°-on olvad. C23 H 26 0 3 NC1 számított érték: C:' 69,08%, H: 6,55%, N: 3,51%, Cl: 8,90%, talált érték: C: 69,38%, H: 6,92%, N: 3,55%, Cl: 8,75%. G) 2-n-butil-3-[4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofurán és klórhidrátjának előállítása. Az 1. A) példában leírt eljárás szerint, ha 2-n-butil-3-(4-hidroxi-benzoil)-benzof uránt béta-dietilaminoetil-kloriddal etilkarbonátban reagáltatunk, akkor 2-n-butil-3-[4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofuránt kapunk, amelynek klórhidrátja etilacetát-éterből való átkristályosítás után 102 C°-on olvad. C25 H 32 0 3 NC1 számított érték: C: 69,7%, H: 7,44%, N: 3,25%, Cl: 8,27%, talált érték: C: 68,3%, H: 8,02%, N: 3,38%, Cl: 8,11%. 2. példa: A) 2-butil-3-[3,5-dijód-4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofurán és klórhidrátjának előállítása. 135 g 600 ml etilkarbonátban oldott 2-butil-3-[3,5-dijód-4-(béta-hidroxi)-benzoil]-benzofuránt az 1. példához hasonló módon 5,7 g fémnátriummal kezelünk. A kapott nátriumsó szuszpenziójához 51,6 g aminklórhidrátból etilkarbonátban előállított klórozott amint adagolunk. Az 1. példa szerint leírt reakció lefolytatása és az elválasztási szakaszok után kapott szirupsűrűségű klórhidrát csapadékot forrásban levő acetonnal vesszük fel. 130 g kristálypor formájú 2-butil-3-[3,5-dijód-4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofuránt kapunk, amely 156 C°-on olvad. Ha a bázikus étert tartalmazó vizes oldatokat lúgos kezelés után éter helyett (mint az 1. A) példában) benzollal extraháljuk, akkor a bázikus éter benzolos oldatának szárítása után közvetlen a klórhidrátot kapjuk meg kristályos formában, ha a benzolos oldatot sósavgázzal vagy ennek benzolos oldatával kezeljük. Hasonló módon, ha az éterezést benzol vagy toluol helyett etilkarbonátban végezzük, és a béta-dietilaminoetil-kloriddal való reakció után lehűtjük 5 a reakciókeveréket, a reakció közben képződött nátriumkloridot aktív szénnel való derítés után leszűrjük, ezután a klórhidrátot közvetlen kristályos alakban úgy nyerhetjük ki, ha gáz alakú sósavat vezetünk a reakcióelegybe savas kém-10 hatásig. C25 H 3 oJ 2 0 3 NCl számított érték: C: 44,04%, H: 4,44%, N: 2,06%, Cl: 5,20%, J: 37,25%, talált érték: C: 43,71%, H: 4,39%, N: 2,07%, Cl: 5,26%, J: 36,95%. 15 B) 2-etil-3-[3,5-dijód-4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofurán, klórhidrátjának, nitrátjának és savanyú szulfátjának előállítása. 20 Az előbbihez hasonló módon állítjuk elő 2-etil-3-t3,5-dijod-4-(beta-hidroxi)-benzoil]-benzofuránból a megfelelő béta-dietilaminoetoxilezett származékot, amelynek klórhidrátja acetonból való átkristályosítás után 152 C°-on olvad. 25 C23 H 26 0 3 NJ 2 C1 számított érték: C: 42,26%, H: 4,11%, N: 2,14%, Cl: 5,43%, talált érték: C: 42,34%, H: 4,37%,. N: 2,33%, Cl: 5,79%. A megfelelő nitrátsó a bázisból salétromsavas 30 éteres oldatával való lecsapás útján nyerhető, ez aceton-etilacetát elegyből való átkristályosítás után 129 C°-on olvad. C23 H 26 0 6 J 2 N 2 számított érték: C: 40,58%, H. 3,82%, N: 4,12<y0 , 35 talált érték: C: 40,93%, H: 4,00%, N: 4,14%. A fenti vegyület savanyú szulfátja kénsav éteres oldatával nyerhető, és aceton-etilacetát elegyből való átkristályosítás után 154 C°-on olvad. 40 C23 H 27 0 7 J 2 NS számított érték: C: 38,65%, H: 3,81%, N: 1,96%, talált érték: C: 38,94%, H: 3,88%, N: 1,92%. C) 2-n-propil-3-[3,5-dijód-4-(béta-dietilamino-45 etoxi)-benzoil]-benzofurán és klórhidrátjának előállítása. 2-n-propil-3-[3,5-dijód-4-(béta-hidroxi)-benzoil]-benzofuránból kiindulva a megfelelő béta-50 dietilaminoetoxi-származékot állítottuk elő, amelynek klórhidrátja metanolaceton elegyből való átkristályosítás után 166 Cc -on olvad. C24 H 28 0 3 J 2 NC1 számított érték: C: 43,2%, H: 4,22%, N: 2,10%, Cl: 5,32%, 55 talált érték: C: 43,24%, H: 4,39%, N: 2,12%, Cl: 5,25%. D) 2-izopropil-3-[3,5-dijód-4-(béta-dietilaminoetoxi)-benzoil]-benzofurán és klórhidrátjának 60 előállítása. 2-izopropil-3-[3,5-dijód-4-(béta-hidroxi)-benzoil]-benzofuránból kiindulva a megfelelő béta-dietilaminoetoxi-származékot állítottuk elő, 65 amelynek klórhidrátja aceton-etilacetát elegy-
