151659. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új foszforsavészterek előállítására
151659 11 amely a dimetil-ditiofoszíoril-fenilecetsav bétafluoretilészterét tartalmazza, ennek szerkezeti képlete: CHs O CH3 0 \" P—S—CH—COO—CH2 / :H,F CBH.S Elemzés: talált P = 8,83—3,85% számított P = 9,15%. 9. példa: 21 g béta-fluor etil-klóracetátot 50 ml acetonnal hígítunk és ehhez hozzáadunk 49 ml vizes, 3,22 mól/liter töménységű dietil-ditiofoszforsavnátriumsó oldatot. Az elegyet 25 C° körüli hőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet 70 ml vízzel hígítjuk, a szerves réteget dekantálással elkülönítjük és csökkentett nyomás alatt kis térfogatra pároljuk be. 38,5 g világossárga olajszerű maradékot kapunk, amely dietil-ditiofoszforilecetsav-béta-fluoretilésztert tartalmaz, ennek szerkezeti képlete: C2 H 5 0 C2 H 5 0 )P-_S—CH2 —COO—CH 2 —CH 2 F S Elemzés: talált P = 10,79—10,85% számított P = 10,67%. 10. példa: 15,5 g béta-fluoretil-klóracetátot 40 ml acetonnal hígítunk és ehhez hozzáadunk 69 ml vizes, 1,84 mól/liter töménységű béta,béta-difluoretil-ditiofoszforsav-nátriumsó oldatot. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 30 óra hosszat keverjük. A szerves fázist különválasztjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot beleöntjük 35 ml vízbe, majd különválasztjuk, metilénkloriddal újból felvesszük és az oldatot vízzel mossuk. Kalciumkloridon történő szárítás után a metilénkloridos oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Marádékként 28 g világossárga olajszerű terméket kapunk, amely a béta, béta-difluoretil-ditiofoszforilecetsav béta-fluoretilészterét tartalmazza, szerkezeti képlete: F—CH2 —CH 2 ON F—CH2 —CH 2 0 / >P_S—CH2 —COO—CH 2 —CH 2 F Elemzés: talált P = 9,15—9,20% számított P = 9,49%. 30 35 40 45 50 12 11. példa: 44,8 g kálium-dietilditiofoszfátot 50 ml acetonban oldunk és ehhez hozzáadunk 30 ml 5 acetonnal hígított 65,6 g 2,2-3,3-tetrafluorpropü-brómfenilacetátot. Exoterm reakció következik be. A reakcióelegyet. 6 óra hosszat keverjük 20—25 C° hőmérsékleten, majd fél óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Szobahőmér-10 sékletre történő lehűlés után a reakcióelegyet beleöntjük 100 ml vízbe, a különvált szerves réteget elkülönítjük és az aceton túlnyomó részét csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk. A maradékot 50 ml metilénkloriddal ismét fel-15 vesszük, majd az oldatot vízzel, azután híg nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül pedig ismét vízzel mossuk, kalciumkloridon szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. 76,8 g olajszerű maradékot kapunk, amely a dietil-20 -ditiofoszforil-fenilecetsav 2,2,3,3-tetrafluorpropilészterét tartalmazza, szerkezeti képlete: C2 H 5 0 25 C2 H 5 0 H P—S—CH—COO—CH2 —CF 2 —CHF 2 S C6 H 5 Elemzés: talált P = 7,02—7,06% számított P = 7,13%. 12. példa: 49,2 g 2,2,3,3-tetrafluorpropil-brómfenil-acetátot 50 ml acetonnal hígítunk és ehhez hozzáadunk 94 ml vizes, 1,84 mól/liter töménységű béta,béta-difluoretil-ditiofoszforsav-nátriumsó oldatot. Az elegyet 20—25 C° hőmérsékleten 9 óra hosszat keverjük. Á szerves fázist ezután elválasztjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot 30 ml metilénkloriddal ismét felvesszük, az oldatot vízzel, majd híg nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül ismét vízzel mossuk, kalciumkloridon szárítjuk és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. Maradékként 61,5 g olajszerű terméket kapunk, amely a béta,béta-difluoretil-ditiofoszforilfenilecetsav 2,2,3,3-tetrafluorpropilészterét tartalmazza, szerkezeti képlete: F—CH,—CH2 0 F_CH2 —CH 2 0' P-S-CH-COO-CH2 -CF 2 -CHF 2 Cfi H, 55 Elemzés: talált P = 6,43—6,44% számított P = 6,58%. 60 13. példa: 15,6 g nátrium-dimetil-ditiofoszfát-dihidrátot 25 ml acetonban oldunk és ehhez hozzáadunk 15 ml acetonnal hígított 23,8 g 2,2,3,3-tetrafluor-65 propil-brómfenilacetátot. Enyhén exoterm ree
