151659. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új foszforsavészterek előállítására
151659 kai szembeni toxikussági adatait; á megadott értékek az LD50 (átlagos letalis adag) értékeknek felelnek meg, a kezelt állat (fehér egér) testsúlyára számítva, mg/kg-ban. Termék Toxikusság Toxikusság orális be- intravénás adás beadás esetén esetén béta,béta-difluoretil-ditiofoszforilecetsav--metilészter 1250* 250* béta,béta-difluoretil--ditiofoszforil-fenil-ecetsav-etilészter 800 150* dietil-ditiofoszforilfenilecetsav-béta-fluoretilészter 20 22 béta,béta-difluoretil--ditiofoszforil-fenilecetsav--béta-fluoretilészter 110 56 dietil-monotiofoszforil-fenilecetsav-béta-fluoretilészter 20 9 dimetil-ditiofoszforil-fenilecetsav-béta-fluoretilészter 40 23 10 15 20 25 * Ezeknél az adagoknál nincs elhullás. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait, valamint a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek akaricid és ovicid hatásosságát közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: Béta.béta-difluoretil-ditiofoszforsav-káliumsó 2,5 mól/liter töménységű acetonos oldatának 30 ml-jét hozzáadjuk 21,6 g (0,2 mól) metilklóracetáthoz; az elegyet ezután 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Utána a reakcióelegyet lehűtjük és 200 ml vízzel hígítjuk; a szerves oldószeres fázist dekantálással elkülönítjük, 50 ml metilénkloriddal a vizes fázist utánamossuk, majd az egyesített szerves oldószeres fázist vízzel mossuk. Azután az oldószert csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, amikor is maradékként 34,5 g olajszerű anyagot kapunk; ez az anyag a béta,béta-difluoretil-ditiofoszforilecetsav metilésztere, melynek képlete az alábbi: 30 35 40 45 5J 2. példa: Béta,béta-difluoretil-ditiofoszforsav-káliümsó 2,5 mól/liter töménységű acetonos oldatának 64 ml-jét hozzáadjuk 19,6 g etilklóracetáthoz, majd az elegyet 30 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Azután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük le és a levált káliumkloridot szívószűrőn kiszűrjük. Az acetonos oldatot vízzel hígítjuk, a különvált olajos fázist 40 ml metilénkloriddal felvesszük és vízzel mossuk. Az oldószert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk; maradékként 29 g olajszerű anyagot kapunk, amely a béta,béta-difluoretilditiofoszforilecetsav etilészterét tartalmazza, melynek szerkezeti képlete az alábbi: F—CH2 —CH 2 0 F—CH2 —CH 2 0 .P—S—CH2 —COO—C 2 H 5 S F—CH2 —CH 2 0 F—CH2 —CH 2 0 >P—S—CH2 —COO—CH 3 5 5 S Ezt a terméket csökkentett nyomás alatti desztillálás útján tisztítjuk. A termék 0,8 mm QQ Hg-oszlop nyomás alatt 154—156 C°-on forr. Ezt a terméket csökkentett nyomás alatti desztilláció útján tisztítjuk; a termék 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 149—151 C°-on forr. Elemzés: talált P = 9,75—9,73% ' számított P = 10,05%. 3. példa: 31,2 g 3-metil-butin-l-01-3-brómfenilacetáthoz hozzáadjuk 0,12 mól béta,béta-fluoretil-ditiofoszforsav-káliumsó vizes oldatát; a 3-metil-butin-l-01-3-brómfenilacetátot, amelynek f orrpontja 0,4 mm Hg-oszlop nyomás alatt 113— 116 C°, 25 ml acetonnal hígított állapotban alkalmazzuk kiindulóanyagként. A fenti reakcióelegyet 30 percig 50—60 C° hőmérsékleten tartjuk, majd az oldószer túlnyomó részét csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és a reakcióelegy maradékát 30 ml metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos kivonatot vízzel mossuk, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk, amikor is 32 g olajszerű anyagot kapunk maradékként. Ez az anyag túlnyomórészt a béta,béta-difluoretil-ditiofoszforilfenilecetsav 3-metilbutilészteréből áll, amelynek szerkezeti képlete: CH3 F—GH2 —CH 2 Ov | /] P—S—CH—COO—C—C = CH F—CH2 —CHaO/ '| I I S C6 H 5 CH3 Elemzés: """.,-,.. talált P = 6,20—6,16% számított P = 7,33%. 4. példa: Elemzési adatok: P (talált) = 10,45—10,40% P (számított) == 10,49%. 48,6 g alfa-brómfenilacetátot 70 ml acetonnal hígítunk és ehhez 118 ml vizes, 1,98 mól/ 65 liter töménységű béta,béta-difluoretil-ditiofosz-4
