151640. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperidin-származékok előállítására
15164Ö il iá és éter elegyéből történő átkristályosítás után 192—,193 C°-on olvad. A kapott termék hidrobromidjának olvadáspontja 112—115 C°; a maleát olvadáspontja 137—138 C°. S b) Az l-[2'-acetoxi-l',2',3',4'-tetrahidro-naftil-(l)]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidin előállítása céljából 3,2 g fenti hidroxi-bázist 10 ml absz. piridinnel és 10 ml ecetsavanhidriddel 14 óra hoszszat hagyunk szobahőmérsékleten állni. Ezután jy a reakcióeiegyet vákuum alatt ledesztilláljuk és a visszamaradó nyers terméket 500 ml éterben oldjuk, majd 10%-os vizes nátriumkarbonát oldattal és vízzel többször mossuk. A kinyert termiéket azután éter és pentán elegyéből 15 átkristáiyosítjuk; 107—100 C°-on olvadó terméket kapunk, amelynek hidrokloridja 193— 194 C°-on olvad. c) Az ' l-f2'-p! ropionoxi-r,2',3',4'-tetrahidronaí til-'(l ')]-4-fcnil-4-kar, betoxi-piperidin előállí- 20 táaa céljából 2,9 g fenti hidroxi-bázist 10 ml absz. piridinben oldunk, hűtés közben 1,5 ml propionilkloridot adunk hozzá, majd a reakcióeiegyet 14 óra hosszat hagyjuk állni szobahőmérsékleten. Utána 500 ml éterben oldjuk a 25 reakcióeiegyet és 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel többször mossuk. Az étert ledesztilláljuk, a maradékot benzol és hexán 5 : 2 arányú elegyében oldjuk, majd 25-szöíös mennyiségű alumíniumoxidon i(Il aktivi- JQ tású, Brockmann szerint) leszűrjük. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó terméket éter és pentán eíegyéuoi atkristaiyositva, 104—• 105 C°-on olvadó terméket kapunk, amelynek maleátja 76—86 C°-on olvad. 35 a) 14,5 g 4-fenil-4-karbetoxi-piperidin-karbonátból és 10,7 g l-hidroxi-2-bróm-indánból (ez utóbbi Treibs és Schroth, Ann. 639, 204 (1961) 10 szerint állítható elő) az 1. a) példában leírthoz hasonló módon l-[2'-hidroxi-indanil-(l')]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidint állíthatunk elő, op. 114— 115 C°; e termék hidrokloridja 186—187 C°-on olvad. 15 b) 5 g fenti hidroxi-bázisból és 10 ml absz. piridin és 10 ml ecetsavanhidrid. elegyéből kiindulva, az 1. b) példában leírthoz hasonló módon l-[2'-acetoxi-indanil-|(jr)]-4-fenil-4-k.arbetoxi-piperidint állíthatunk elő, op. 100—102 C°; 20 e termék hidrokloridja 139—141 C°-on olvad, c) 9,1 g fenti hidroxi-bázisból és 2,5 ml propionilkloiridból kiindulva, az 1. c) példában leírthoz hasonló módon l-[2'-propionoxi-indanil-(l)]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidin állítható elő, 25 op. 67—68 C°; e termék hidrokloridja 122—125 C"-on olvad. 2. példa: 14,5 g 4-fenil-4-karbetoxi-piperidin-karbonátből és 12,8 g l-etoxi-2-hróm-tetralinból (ez utóbbit a metoxi-vegyülethez hasonlóan állíthatjuk elő, 1., 2. példa) az 1. a) példában leírthoz hasonló módon l-[l'-etoxi-l',2',3',4'-tetrahidro-naftil-i(2')]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidint állíthatunk elő, op. 82—<83 C°; e termék hidrokloridja 199^200 C°-on olvad. 4. példa: 14,5 g 4-fen:il-4-fcai rbetoxi-piperidin-karbonátból és 13,5 g l-n-propoxi-2-bróm-tetralinból (ez utóbbit a metoxi-vegyülethez hasonló módon állíthatjuk elő, vö. 2. példa) az 1. a) példában leírthoz hasonló módon l-[l'-n-propoxi-r,2',3',4'- $5 ~tetrahid:ro-naftil-)(2')]-4-fei nil-4-karbetoxi-piperidint állíthatunk elő, op. 59—60 C°; e termék hidrokloridja 181—183 C°-on olvad. 5. példa: 6. példa: 18,5 g 4-fenil-4-kafbetoxi-piperidin-karbonátból és 16 g l-metoxi-2-bróm-indánból >(ez utóbbi vegyületet az l-metoxi-2-bróm-tetralinhoz nasonlo niöuuii állitnatjuk elő, vo. ^. peiua^ kiindulva, az 1. a) példában leírthoz hasonló módon l-[l'-metoxi-indanil-, (2')]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidin állítható elő, op. 73—74 C°; e termék hidrobromidja 206—207 C°-on olvad. J. példa: 35,3 g 4-fenil-4-karbetoxi-piperidin-karbonátból és 17,1 g l-n-propoxi-2-bróm-indánból (ez utóbbi vegyületet a metoxi-vegyülethez hasonló módon állíthatjuk elő, vö. 2. példa) kiindulva, az 1. a) példában leírthoz hasonló módon 1-[1'-n-propoxi-indanil-í (2')]-4 J fenil-4-karbetoxi-piperidint nyerhetünk; fp. 0,006 mm Hg-oszlop nyomás alatt 188—189 C°. E termék, hidrobromidja 225—226 C°-on olvad. 9. példa.: l-[^2S3^4, -tetr.ahidrö-naftil4(20]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidint állítunk elő az 1. a) példában 14,5 g 4-íenil-4-karbetoxi-piperidrn-karbonatból és 12,5 g l-m'etoxi-2-bróm-tetralmból (ez utóbbit Straus és Rohrbacher, Ber. 54, 40 '(1921) szerint állíthatjuk elő), kiindulva, az 1. a) példában leírthoz hasonló módon l-jl'-metoxi-r,2',3', 4'-tetráhidro-niaftil-<2')]-4-fenil-4-karbetoxi-piperidint állíthatunk elő, op. 63—65 C°. E, termék hidrobromidja 191—192 C°-on olvad. 3. példa: 7. példa: 4ö 18,5 g 4-fenil-4-karbetoxi-piperidin-karbonátból és 16,8 g l-etoxi-2-bróm-indáni ból (ez utóbbi vegyületet az l-metoxi-2-bróm-tetralinhoz hasonló módon állíthatjuk elő, vö. 2. példa) ki-45 indulva, az. 1. a) példában leírthoz hasonló módon l-[r-etoxi-indanil-(2')]-4-fenil-4-l karbetoxi-pireidin nyerhető, op. 98—99 C°; e termék hidrokloridja 215—'216 C°-on olvad. 55 fi
