151640. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperidin-származékok előállítására
5 151640 S általános képletű vegyületekhez juthatunk, amint ezt az alábbiakban közelebbről ismertetni fogjuk. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében oly módon is előállíthatjuk az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy valamely,, a fentebb említett i(ü) általános képletnek megfelelő vegyületet — amelyben Rj és R.2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — valamely, a csatolt rajz szerinti ifVT) általános képletnek megfelelő vegyülettel reagáltatunk — ez utóbbi képletben: Y' és Z' alkuidén- vagy aikenil-gyököket képviselnek, amelyek az alább említendő (VII) általános képletben szereplő l-eteml-2-ilidénvagy rövidszénláncú l-aIkil-l-etenil-2-ilidén-gyököt valamely, az X meghatározásának megfelelő gyökké egészítik ki, mimellett e két jel egyike egy közvetlen vegyi kötést is jelenthet, míg R;J, Rí és R5 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — és adott esetben a reakciótermékként kapott (VII) általános képletű vegyületet, amennyiben abban R5 hidrogénatomot képvisel, a 'metanol valamely reakcióképes észterével reagáltatjuk és az így kapott, metilgyökkel helyettesített immóniumsót annak szemiciklusos imin-kettőskötésében, vagy pedig kívánt esetben közvetlenül a reaikciótermékként kapott (VII) általános képletű vegyületet annak enamin-kettőskötésében redukáljuk vagy hidrogénezzük. A '(II) általános képletnek megfelelő vegyületeknek a '(VI) általános képletű vegyületekkel való reagáltatása valamely erre alkalmas, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, mint benzolban, toluolban vagy xilolban történhet, mimellett a kondenzáció során keletkező vizet folyamatosan ledesztilláljuk. A reakciót előnyösen oxigén kizárásával, pl. nitrogén-légkörben folytatjuk le. A kondenzáció során keletkező i(VII) általános képletű vegyületeket adott esetben pl. metilhalogenidekkel, főként metiljodiddal reagáltathatjuk, erre alkalmas és a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, mint pl. dioxánban, melegítéssel és szükség esetén zárt edényben. Az így kapott metil-'helyettesítésű immonium-halogenidek, valamint a fentebbiek szerint kapott (VII) általános képletű vegyületek is, pl. nátriumbórhidrid vagy káliumbórhidrid segítségével, valamely oly szerves közegben, amelyben célszerűen mind a redukálandó vegyület, mind az alkálifémbórhidrid is legalább részben oldható, így pl. dietilénglikol-diimetiléterben, metanolban, etanolban, vagy izopropanolban, hidegen vagy szükség esetén melegítés mellett redukálhatok. A !(VII) általános képletű enaminok redukálására alkalmas egyszerű módszerként e vegyületek vízmentes hangyasavban való forralása is alkalmazható. A i(VI) általános képletű kiindulóanyagok nagyrészt már ismeretes vegyületek, további ilyen vegyületeket az: ismertekhez hasonló módon állíthatunk elő. Az ily kiindulóanyagok példáiként az alábbi vegyületeket említhetjük: 5 indanon-(l), 3-metil-mdanon-(l), 4-bróm-7-metil-indanon-(l), indanon-(2), 1-metil-indanon-i(2), l-etil-indanon-!(.2), l-n-propil-indanon-p), tetraion-(l), 2-metil-tetralon-(|l), 7-metil-tetralon-;(l), 7-izopropil-tetraion-(l), 2,3-dimetil-tetr&lon-(l), 10 2,5-dimetil-tetralon-'(J), 4,7-dmietil-tetralon-l (l), SJ-dimetil-tetralon-iíl), 6,7-dimetil-tetralon-(l), 2,4,7-trimetil -tetralon-(l), 5-metoxi-tetralon- (1), 7-kló:r-tetralon-(l), 6-acei tilami , no-tetralon~i(,l), 6--propionilamino-tetralon-í(il), tetr alon-(2), 1 -me-15 til-tetralon-^2), l-etiItetralon-'(2), 1-n-propil-tétralon-(i2), 6-metoxi-tetralon-i(2), 6,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloíheptenon-i(5), 3-metoxi-8,7,3,9--tetrahidro-SH-benzocikloheptenon-^B), 6,7.8,9--tetrahidro-6H-benzoci: kloheptenon-i(;7), és 6-me-20 til-6,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloheptenon-(7). A i(VI) és l(VII) képletekben szereplő Y' és Z' jelek által képviselt csoportokként ugyanazok jöhetnek tekintetbe, amelyeket az Y és; Z jelentéseként említettünk, így pl. Y' közvetlen 25 vegyi kötés, továbbá metilén-, etilén-, ill. propilén-csoport, Z' pedig közvetlen vegyi kötés, metilén-, etilidén-, etilén-, propilén-, ill. trimetilén-csoport lehet. A fentebb harmadik helyen említett eljárás-30 sal kapcsolatban már megemlítettük a közvetlenül kapott reakcióterméknek a hidrogénezés vagy redukció útján, adott esetben egy metilesoport előzetes bevezetése után történő utólagos átalakítását. Ilyen fajta utólagos átalakítá-39 sokat azonban a két másik említett előállítási eljárásmód esetében is alkalmazhatunk; ezek pl. olyan szempontból lehetnek jelentősek, hogy egyes esetekben a kiindulóanyagok hozzáférhetősége és azok reakcióképessége tekintetében 40 értékes második eljárásmód közvetlenül csupán egy hidroxil-csoportot az X helyettesítőjeként tartalmazó reakciótermékekhez vezet, emellett az első helyen említett eljárásmód esetében is lényeges különbségek vannak a kiindulóanyá-45 gok hozzáférhetősége terén, így tehát némely esetben kívánatos lehet bizonyos helyettesítők utólagos bevezetése valamely más, a kiindulóanyagba előzőleg célszerűbben bevihető helyettesítő átalakítása útján. Az alkalmazott előállí-50 tási eljárásmódtól és kiindulóanyagoktól függően, ilyen módon a hidroxil-csoportok éterczése vagy acilezése, vagy a hidroxil-csoportok aciloxi-csoportokból történő felszabadítása, továbbá oxo-csoportok hidroxi-csoportokká való 55 redukciója, vagy ellenkezőleg, hidroxil-csoportok oxo'-csoportokká történő oxidációja, amino-csoportok acilezése, vagy amino-csoportok acilamino-csoportokból történő felszabadítása folytatható le ilyen utólagos átalakítási reakcióként. 60 A közvetlen reakciótermékek ilyen utólagos átalakítási lehetőségeire vonatkozólag az alább mondottak adott esetben a harmadik helyen említett eljárásmód esetében is érvényesek. Az olyan közvetlen reakcióterméket, amely-65 ben R3 helyén és/vagy X helyettesítőjeként S
