151640. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piperidin-származékok előállítására

151640 tánitri-il-gyök, l-propen-l-il-3-ilidén-, 2-propen-l-il-3-ilidén, vagy l-propen-l,2,3-tri-il-gyök, l-buten-l-il-4-ilidén, 2-buten-l-il-4-ilidén-, 3--buten-l-il-4-ilidén-, l-buten-l,2,4-tri-il-, 1-buten-l,3,4-tri-il- vagy 2-buten-l,2,4-tri-il-gyök, 4-penten^l-il^5-ilidén- vagy 2-penten-l,2,5-tri-il-gyök lehet. Ezek a háromvegyertékű gyökök pl. egy vagy két rövidszénláncú, együttesen legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó alkilgyökkel helyettesítve is lehetnek, ami által e csoportok elágazóláncú, összesen legfeljebb 12 szénatomot tartalmazó alifás szénhidrogén-csoportokká válnak. Ilyen rövidszénláncú alkilgyökök példáiként különösen a metil-, etil-, n-propil-;" izopropil-, n-butil-, izobutil- és terc.butilgyökök említhetők. A háromvegyertékű X gyök helyettesítőjeként továbbá egy klóratom vagy — főként egy adott esetben alkilgyökkel helyettesített metiléncsoporton — egy hidroxilcsoport, egy metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi, acetoxi-, propionoxi- vagy butiroxi-gyök, továbbá egy metiléncsoporton egy oxo-gyök is szerepelhet. Az Rí—R4 és X helyén szereplő csoportokként a fentiekben felsorolt példák csupán a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek példáképpeni szemléltetésére szolgálnak, meg kell azonban jegyezni, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen a fentebb felsorolt csoportokat tartalmazó vegyületek előállítására korlátozva. Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek élőállítása a találmány értelmében oly módon történhet, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti '(II) általános képletnek megfelelő vegyületet valamely, a csatolt rajz szerinti ,(III) általános képletnek megfelelő vegyület reakcióképes észterével — e képletekben Rt, R2, R;j, Rí és X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — hozunk reakcióba, adott esetben valamely savleíkötőszer jelenlétében. Ezt a reakciót előnyösen valamely erre alkalmas szerves oldószerben, mint vízmentes etanolban, butanolban, izopropanolban, vagy pedig benzolban vagy toluolban folytatjuk le, felemelt, pl. az említett oldószerek forrpontjának megfelelő hőmérsékleten; savlekötőszerként adott esetben pl. nátrium- vagy káliumkarbonátot, vagy valamely szerves tercier bázist, mint trietilamint, tri-n-butilamint, N,N-dimetilaniliní vagy piridint adhatunk a reakcióelegyhez. A (III) általános képletnek megfelelő vegyületek reakcióképes észtereiként főként halogénhidrogénsavészterek, tehát bromidok vagy kloridok-, továbbá szulfonsavészterek, mint p-toluolszulfonsav- vagy metánszulf onsavészterek alkalmazhatók. A reakcióképes észterek a vegyület enol-alakjából levezethető szerkezetűek is lehetnek, vagyis a reakcióba lépő halogénatom, ill. szulfoniloxi-csoport adott esetben oly szénatomhoz is kapcsolódhat, amely egy kettőskötés egyik végén foglal helyet. A reakcióképes észter-maradékként jelenlevő esetleges bróm- vagy klóratom mellett az X gyökben még egy további klóratom is lehet, amely azonban a molekulában elfoglalt helyzeténél fogva kevésbé reakcióképes és így megmarad helyettesítőként az X gyökben. A (II) általános képletnek megfelelő külön-5 féle kiindulóanyagok és a (III) általános képletnek megfelelő vegyületek reakcióképes észterei nagyrészt ismert vegyületek; további ilyen vegyületek az ismertekkel analóg módon állíthatók elő. A (III) általános képletnek megfelelő 10 vegyületek reakcióképes észterei sorában a következőket említhetjük példaként: 1-klór-indán, 1-bróm-indán, l-hidroxi-2-bróm-indán, l-metoxi-2-foróm-indán, l-etoxi-2-bróm-indán, l-n-propoxi-2-bróm-indán, 2-bróm-indanon-(l), 15 3-bróm-indanon-í(2), l-!klór-tetralin,2-klór-tetralin, l-bróm-indén, 1-bróm-tetralin, 2-bróm-tetralin, l-hidroxi-2-bróm-tetralin, l-metoxi-2--bróm-tetralin, l-etoxi-2-bróm-tetralin, 1-npropoxi-2-bróm-tetralin, 2-bróm-tetralon-(l), 20 5-klór-6,7,8,9-tetrahidro-5H^benzociklo'heptén, 7--bróm-8,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloheptén és 7-!(p-toluolszulfoniloxi)-'6,7,8,9-tetrahidro-5H« -benzocikloheptán. A találmány szerinti eljárás egy másik vál-25 tozata értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket, hogy valamely, a fentebb említett (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — amelyben R| és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatá-30 rozás szerintivel —• valamely, a csatolt rajz szerinti <(1V) általános képletnek megfelelő vegyülettel reagáltatunk — ez utóbbi képletben: / R5 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök, 35 Y és Z alkuidén- vagy alkilén-gyökök, amelyek az alább említendő (V) általános képletben szereplő l-hidroxi-l-etanil-2-ilidén- vagy 1--hidroxi-l-alkil-l-etanil-2-ilidéngyököt az X meghatározásának megfelelő hidroxil-helyet-40 tesítésű gyökké egészítik ki, mimellett e két jel egyike egy közvetlen, vegyi kötést is képviselhet, míg R;j és R/, jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — 45 amikoris egy, az i(I) általános képlet különleges esetén képező '(V) általános képletű vegyületet kapunk reakciótermékként. A (II) általános képletnek megfelelő vegyüle-50 teknek a .(IV) általános képletnek megfelelő vegyületekkel való reakcióját előnyösen melegítés mellett, adott esetben valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, mint pl. benzol, toluol vagy xilol jelenlétében foly-55 tathatjuk le. A (IV) általános képletnek megfelelő kiindulóanyagok példáiként az 1,2-epoxi-indán, 2,3-epoxi-tetralin, 2,3-epoxi-5-metil-tetralin, 2,4-dietil-2,3-epoxi-tetralin és 5,6-epoxi-6,7,8,9-tetrahidro-5H-benzocikloheptén említ-60 hetők. Ezekben a vegyületekben az Y helyén metilén-, ill. trimetilén-csoport, Z helyén pedig közvetlen vegyi kötés vagy metilén-csoport áll. Aa epoxi-csoport felhasítása során szabaddá váló hidroxilcsoport további átalakítását ered-63 ményező különféle reakciók útján további (I) 2