151605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bázisos vegyületek előállítására
151805 15 13 visszafolyató hűtő alatt, aminek során kb. 3 óra elteltével megkezdődik a kvaternéreső kikristályosodása. Az oldatot lehűlés után leszűrjük, a szűrőn maradt sóelegyet acetonnal alaposan mossuk és exszikkátorban megszárítjuk. Az így kapott termék 145—155°-on bomlás közben olvad. c) 3-klór-5-tl'-<'r-metil-piperidil-2")-etilidén]-5H-dibenz'o[a,d]cikloheptén. 16,3 g 3-klór-5-[l'-í(l"-metil-piridmium-2")-etil]-5H-dibenzo[a,d]cildobepten-5-ol-me! tiiszulfátot 150 ml metanolban oldunk és az oldathoz 0,5 g platinaoxidot adunk, majd hidrogén-légkörben mindaddig rázzuk a reakciőelegyet, míg 3 mól hidrogén felvételre nem kerül. A hidrogéníelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot bepároljuk, a maradékot híg nátriumhidroxid-oldattal és metilénkloridHal összerázzuk, a metilénkloridos réteget különválasztjuk, káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékként kapott gyantaszerű anyag a 3-klór-J 5-[l'-i(il"-me , til-piperidil-2")-etil]-5H-dibenzo[a,d]ciklol hepten-5-ol diasztereomé'rjeinek elegyéből áll; ebből az egyik komponenst, amelynek olvadáspontja 151—153°, metanolból vagy acetonból történő kristályosítás útján nyerhetjük ki tiszta állapotban, A fenti nyers diasztereomér-elegyet 60 ml jégecetben oldjuk, majd az oldatot gázalakú hidrogénkloriddal telítjük. Ezután az oldathoz 9,5 ml ecetsavanhidridet adunk, az elegyet 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, maid vákuumban ledesztilláljuk az oldószert. A bepárlási maradékot vízben oldjuk, az oldatot nátriumhidroxid-oldat hozzáadása útján meglúgosítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos kivonatot káliumkarbonáton szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A bepárlási maradékként kapott gyantaszerű anyagot 'etanolban feloldjuk és az oldathoz melegítés közben a semleges naf talin-l,5-diszulfonát előállításához szükséges számított mennyiségű naftalin-l,5-diszulfonsavat adjuk. Az elegyből lehűléskor a 3-klór-5-[l'-(l"-metil-pipe, ridil-2")-etilidén]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-naf talin-1,5-diszulf onátok elegye kristályosodik ki; az így kapott termék kb. 235—275°-on bomlás köziben olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új 5-[!(piperidil-2')-alki]idén]--5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-származékok előállítására, amelyre jellemző, hogy az; i(I) általános képletnek megfelelő vegyületeket — e képletben Z egy —CH2 —CH 2 — vagy —CH = CH— csoportot, X hidrogénatomot, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy trifluormetil-csoportot, Rj hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 pedig hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilcsoportot vagy rövidszénláncú hidroxialkil-csoportot képvisel — állítunk elő, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületekből — e képletben Z, X, ftj és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — víziehasítás útján. ^Elsőbbsége: 1962. június 7.) 2. Eljárás új 5-[!(l'-alkil-piperidil-2')-alkil]-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-5-ol származékok előállítására, amelyre jellemző, hogy a l(II) általános képletnek megfelelő vegyületeket — e képletben Z egy ^CH2 —<CH 2 — vagy —CH = = CH— csoportot, X hidrogén-, fluor-, klór-, vagy brómatomot vagy trifluormetil-csoportot, Rí hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 pedig rövidszénláncú alkilcsoportot vagy rövidszénláncú hidroxialkil-csoportot képvisel — állítunk elő, a (III) általános képletnek megfelelő vegyületek — e képletben Z, X és Rí jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely erre alkalmas kvaternérezőszerrel történő kvaternérezése, majd az így kapott i(TV) általános képletű vegyületek — amelyekben Z, X, Rt és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Q pedig a kvaternérezőszer anionját képviseli — redukciója útján. ((Elsőbbsége: 1962. június 7.) 3. Eljárás új 5-[i(piperidil-2')-alkil]-5H-dibenzo[a,d]-ciklohepten-5-ol származékok előállítására, amelyre jellemző, hogy a ((III) általános képletnek megfelelő vegyületeket —• e képletben Z egy — CH2 —<CH 2 — vagy —CH = CH— csoportot, X hidrogén-, fluor-, klór-, bróm-atomot vagy trifluormetil-csoportot, Rt hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 pedig hidrogénatomot képvisel — állítunk elő, a i(III) általános képletnek megfelelő vegyületek — e képletben Z, X és Rí jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — redukciója útján. ,(Elsőbbsége: 1962. június 7.) 4. Eljárás új 5-(2'-piperidil-metilén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket — amelyekben Z egy —CH2—CH 2 —• csoportot, X klór-, fluor- vagy brómatomot, R^ és R2 pedig hidrogénatomot képvisel — állítunk elő, a {II) általános képletnek megfelelő oly vegyületekből, amelyekben Z, X, Rí és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, vízlehasítás útján. '(Elsőbbsége: 1963. február 6.) 5. Eljárás új 5^(2'-piperidil-metilén)-10,ll-dihid:ro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén származékok élőállítására, amelyre jellemző, hogy az (I) általános képletnek megfelelő vegyületeket — e képletben Z egy —CH2—CH 2 — csoportot, X fluor-, klór- vagy brómatomot, R) hidrogénatomot, R2 pedig 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot képvisel — állítunk elő, vagy az oly !(I) általános képletű vegyületek alkilezése útján, amelyekben Z, X és R.i jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, R2 pedig hidrogénatomot képvisel, vagy pedig vízlehasítás útján oly (II) általános képletű vegyületekből, amelyekben Z, X és Rí jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, R2 pedig 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel. ;(Elsőbbsége: 1963. február 6.) 6. Eljárás új 5H(2'-piperidil-metil)-10,ll-di-10 15 20 25 S0 35 40 45 50 55 60 8
