151546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiofoszforsavészter-származékok előállítására

151546 elegyet 8 óra hosszat 30—35 C° hőmérsékleten tartjuk. Utána a' reakcióelegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a képződött olajszerű anyagot dekantálással elkülönítjük és 5 100 ml metilénkloridban oldjuk. A kapott oldatot 50 ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd 50 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, majd aktívszénnel derítjük. Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, amikor is 35,5 g sárga olajszerű terméket kapunk maradékként. Ez a termék az elemzési adatok szerint N-metil--5-(0,0-dimetilditiofoszíoril)~3-tia-2,2-dimetil-valeramid. A fentiek során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő N-mettl-5-klór-3-tia-2,2-dimetil-valeramid (op. 68 C°) előállítása oly módon történhet, hogy tionilkloridot N-metil-5~hidroxi-3--tial2,2-dimetil-valeramiddal reagáltatunk; ez utóbbi vegyület (op. 32—33 C°) előállítása monometilamin és 5-hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-valeriansavas etilészter reakciója útján állítható elő;, ez utóbb említett vegyület 0,2 Hg-oszlop nyomás alatt 100—102 C°-on forró színtelen folyadék, előállítása 2-bróm-izovajsav-etilészter monotioglikollal való reagáltatása útján történik. 2. példa: 24,7 g ammónium-dimetilditiofoszfátot 175 ml vízben oldunk, az oldathoz 27 g N-etil-5-klór~3--tia-2,2-dimetil-valeramidot adunk és az elegyet 12 óra hosszat 35—40 C° hőmérsékleten tartjuk. A szobahőmérsékletre történő lehűlés után a képződött olajszerű terméket dekantálással elválasztjuk és 200 mi metilénkloridban oldjuk. A kapott oldatot 50 ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd 50 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és aktívszénnel derítjük. Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk; maradékként 39 g sárga olajszerű terméket kapunk. Az elemzési adatok szerint ez a termék N-etil-5-(0.0-dimetil-ditiofoszforil)-3-tia-2,2-dimetiI-valeramid. A fenti eljárás kiindulóanyagaként alkalmazásra kerülő N-etil-5-klór-3-tia-2,2-dimetil~valeramid (op. 44—45 C°) előállítása oly módon történhet, hogy tionilkloridot N-etil-5-hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-valeramiddal reagáltatunk; ez utóbbi vegyület 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 138—143 C°-on forr, előállítása 5-hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-valeriánsavas etilészter etilaminnal való reagáltatása útján történik. 3. példa: 28,4 g ammónium-dimetilditiofoszfátot 200 ml vízben oldunk, az oldathoz 33,5 g N-izopropil-5-klór-3-tia-2,2-dimetil-valerarnidot adunk és az elegy hőmérsékletét 13 óra hosszat 35—40 C°on tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után a képződött olajszerű terméket dekantálással elkülönítjük és 100 ml metilénkloridban oldjuk. A kapott oldatot 100 ml 10%-os vizes káliumhidrogénkarbonát-oldattal, majd 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és aktívszénnel derítjük. Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk; maradékként 47 g sárga olajszerű terméket kapunk. Az elemzési adatok szerint ez a termék N-izopropil-5--(0,0-dimetil-ditiofoszfori])-3-tia-2,2-dimetil-valeramid. A fenti eljárás kündulóanyagaként felhasználásra kerülő N-izopropil-5-klór-3-tia-2,2-dirnetil-valerami.d (op. 71 C°) oly módon állítha^ tó elő, hogy tionilkloridot N-izopropil-5-hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-valeramiddal reagáltatunk; az utóbbi vegyület 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 132—133 C°-on forr; előállítása 5-hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-valeriansavas etilészter izopropilaminnal való reagáltatása útján történik. 4. példa: 24,6 g ammónium-dimetilditiofoszfátot 175 ml vízben oldunk, az, oldathoz 29 g N-allil-5-klór-3-tia-2,2-dimeti)-valeramidot adunk és az elegyet 13 óra hosszat 35—40 C° hőmérsékleten tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés "után a képződött olajszerű terméket dekantálással elkülönítjük és 100 ml metilénkloridban oldjuk. A kapott oldatot 100 ml 10%-os vizes káliumhidrogénkarbonát-oldattal, majd 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és aktívszénnel derítjük. Az oldószert azután csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk; maradékként 38,5 g sárga olajszerű terméket kapunk. Ez a termék az elemzési adatok szerint N-allil-5--(0,0-dimetil-ditiofoszforil)-3-tia-2,2-dimetil-valeramid. A fenti eljárás kündulóanyagaként felhasználásra kerülő N-allil-5-klór-3-tia-2,2-dimetil-valeramid 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 122— 123 C°-on forr, előállítása tionilklorid N-allil-5--hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-vaieramiddal való reagáltatása útján történik; ez utóbbi vegyület 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 136—140 C°on forr; 5-hidroxi-3-tia-2,2-dimetil-valeriánsavas etilészter allilaminnal való reagáltatása útján állítható elő. 5. példa: N-metil-5-(0,0-dimetilditiofoszforil)-3-tia-2,2--dimetil-valeramidból olívaolajjal 10%-os oldatot készítünk. Ez az oldat szarvasmarhák orális kezelésére használható, a Hypodermia bovis elpusztítása céljából. 6. példa: Acetofenon és toluol 4 : 1 arányú elegyével 1000 ml oly oldatot készítünk, amely az alábbi anyagokat tartalmazza: 250 g N-metil-5-(0,0-dimetilditiofoszforil)-3-tía-2,2-dimetil-valeramid, 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3