151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására

151498 85 86 111. példa: 2,3-diklór-4-(2-etilidén-butiril)-fenoxi-ecetsav A. lépés: Alkalmazott módszer lásd 76. példa A. lépés. Kiinduló anyagok: 2,3-diklóranizol alf a-etil-n-butirilklorid A. lépésben kapott termék: 2-etil-2',3'-diklór-4'-hidroxi-butirofenon, op.: 85—86°. C12

H

14

Cl

2

0

2

-re számított értékek: C = 55,19, H .= 5,40, Cl = 27,15 talált értékek: C = 55,21, H = 5,64, Cl == 26,98 B. lépés: 2,3-diklór~4-(2-etil-butiril)-fenoxi-ecetsav előállítása 2,53 g (0,11 mól) nátrium 300 ml abszolút etanollal alkotott oldatát először 26,12 g (0,1 mól) 2-etil-2',3'-diklór-4'-hidroxi-butirofenonnal, majd 20,4 g (0,12 mól) etil-brómacetáttal kezeljük. A kapott tiszta oldatot keverés közben 2 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután 11,22 g (0,2 mól) 5%-os vizes káliumhidroxid-oldatot adunk hozzá és a visszacsepegő hűtő alatti forralást kéverés közben további 1 órán át folytatjuk. Az alkoholt légköri nyomáson desztillációval eltávolítjuk és a forró vizes maradékot Kongóvörös indikátorpapír-csík alkalmazásával koncentrált sósav-oldattal megsavanyítjuk. A kivált olajszerű termék szobahőmérsékletre történő lehűlés után megszilárdul. A szilárd terméket éterrel kivonjuk, az éteres kivonatot vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az étert csökkentett nyomáson .eltávolítójuk,' Ily módon 31,9 g (100%) 2,3-diklór-4-(2--etil-butiril)-fenoxi-ecetsavat (op.: 128—139°) nyerünk fehér szilárd anyag alakjában. Benzol és ciklohexán elegyéből történő egyszeri átkristályosítás után a kinyerés 28,7 g (90%). Ily módon a terméket tűkristályok alakjában kapjuk, melynek olvadáspontja 144,5° és 145,5° között van. C14

H

16

Cl

2

Ó

4

-re számított értékek: C = 52,68, H = 5,05, Cl = 22,22 . talált értékek: C = 52,75, H =5,00, Cl = 22-.08 C. lépésben kapott termék: 2,3-diklór-4-(2-~bróm-2-etil-butiril)-f enoxi-ecetsav, op.: 151,5— 152,5°. •' :

i

\ C14

H

15

BrCl

2

0

4

-re számított értékek: C = 42,24, H = 3,80, Cl = 17,81 talált értékek: C = 42,53, H = 4,00, Cl == 17,73 D. lépésben kapott termék: 2,3-diklór-4-(2--etilén-butíril)-f enoxi-ecetsav, op.: 124—125,5°. Ci4

Hi

4

Cl

2

0

4

-re számított értékek: C = 53,02, H = 4,45, Cl = 22,36 talált értékek: C = 53,28, H = 4,43, Cl = 22,34 112. példa: 10 15 20 4-(2-etilidén-butiril)-2-metil-3-klór-f enoxi-ecetsav A. lépés: A 61. példa A. lépésében leírt eljárást alkalmazzuk. Kiinduló anyagok: 2-metil-3-kJ ór-anizol 2-etil-butirilklorid A lépésben;

kapott termék: 2-etil-2'-metil-3'i -klór-4'-hidroxi-butirofenon, op.: 87—89°. C13

H

17

C10

2

-re számított értékek: C.= 64,86, H = 7,12, Cl = 14,73 talált értékek: C = 65,01, H = 6,38, Cl = 14,40 . • :. B. lépés: A 76. példa B. lépésében leírt módszert alkalmazzuk. B. lépésben kapott termék: 4-(2-etil-butiril)-25 -2-metil-3-klór-f enoxi-ecetsav, op.: 143—144°. C15

Hi9C10

4

-re számított értékek: C = 60,30, H = 6,41, Cl = 11,87 talált értékek: C = 60,58, H = 6,46, Cl = 11,70 ' 30 C. lépésben kapott termék: 4-(2-bróm-2-etil-butiril)-2-metil-3-klór-fenoxi-ecetsav, op.: 136— 137°. C15

H

18

BrC10

4

-re számított értékek: C = 47,70, H = 4,80, Br = 21,16 35 talált értékek: C = 48,12, H = 4,84, Br = 21,17 D. lépésben kapott termék: 4-(2-etilidén-butiril)-2-metil-3-klór-f enoxi-ecetsav, op.: 132,5— 133,5°. 40 C15

H

17

C10

4

-re számított értékek: C =.

60,71, H = 5,77, Cl = 11,95 talált értékek: C = 60,76, H = 5,83, Cl = 11,83 451 113. példa: 4-(2-etilidén-butiril)*2,3-dimetil-f enoxi-ecetsav A. lépés: 50 Az 1. példa A. lépésében leírt eljárást alkalmazzuk. Kiinduló anyagok: 2,3-dimetil-f enoxi-ecetsav 55 2-etil-butirilklorid A. lépésben kapott termék: 4-(2-etil-butiril)-2,3-dimetil-fenoxi-ecetsav, op.: 97—98°. C16

H

22

0

4

-re számított értékek: C = 69,04, "H = 7,97 60 talált értékek: C = 68,43, H = 8,07 B. lépésben kapott termék: 4-(2-bróm-2-etil-butiril)-2,3-dimétil-fenoxi-ecetsav, op.: 117— 118°. C16

H

21

Br0

4

-re számított értékek: C = 53,79, 65 H = 5,93, Br •= 22,37 43