151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
87 talált értékek: C = 53,46, H = 5,89, Br = 22,08 C. lépésben kapott termék: 4-(2-etilidén-butiril)-2,3-dimetil-fenoxi-écetsav, op.: 103—104°. C16 H 2 o0 4 -re számított értékek: C = 69,54, 5 H = 7,30 talált értékek: C = 69,57, H = 7,36 114. példa ' ' 10 3-klór-4-(2-propilidén-propionil)-f enoxi-ecetsav A. lépés: Az 58. példa A. lépésében leírt eljárást alkal- 15 mázzuk. Kiinduló anyag: a 17. példában leírt eljárás szerint előállított 3-klór-4-(2~propil-akrilil)-f enoxi-ecetsav. A lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-metil- 20 -valeril)-fenoxi-ecetsav, op.: 123—124,5°. Ci4 H 17 C10 4 -re számított értékek: C = 59,05, H = 6,02 talált értékek: C == 59,12, H = 5,94 B. lépésben kapott termék: 3~klór-4-(2-bróm- 25 -2-metil-valeril)-fenoxi-ecetsav, op.: 115—117°. C14 H 16 BrC10 4 -re számított értékek: C = 46,23, H = 4,44, Br = 21,98, Cl = 9,75 talált értékek: C = 46,08, H == 4,56, Br = 21,71, Cl = 9,67 . 30 C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-propilidén-propionil)-f enoxi-ecetsav, op.: 96—97°. C14 H 15 C10 4 ~re számított értékek: C = 59,47, H = 5,35, Cl = 12,54 talált értékek: C = 59,55, H.= 5,52, Cl = 35 12,33 115. példa: 3-klór-4-(2-propilidén-valeril)-fenoxi-ecetsav 40 Az A. és B. lépésben alkalmazott eljárás azonos a 61. példa A. és B. lépésében leírt eljárással. • 45' A. lépés: *: Kiinduló anyagok: 3-klór-anizol ,' 2-propil-valerilklorid 50 A. lépésben kapott termék: 3'-klór-4'-hidroxi-2-propil-valerofenon, forr. p.: 140° 0,5 mm nyomáson. B. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-propil-valeril)-f enoxi-ecetsav, op.: 134—135°. 55 C16 H 21 C10 4 -re számított értékek: C = 61,44, H = 6,77, Cl = 11,33 talált értékek: C = 61,56, H = 6,88, Cl = 11,14 C. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2-propil- 60 -2-bróm-valeril)-fenoxi-ecetsav, op.: 125—125,5°. C16 H 20 BrClO 4 -re számított értékek: C = 49,06, H = 5,15, Br = 20,40, Cl = 9,05 talált értékek: C = 49,38, H = 5,12, Br = 20,25, Cl = 8,81 65 /• 88 D. lépésben kapott termék: 3-klor-4-(2-prcn pilidén-valeril)-f enoxi-ecetsav, op.: 114—114,5°> C16 H 19 C10 4 -re számított értékek: C = 61,83, H = 6,16, Cl = 11,53 talált értékek: C — 61,89, H = 6,29, Cl = 11,39 116. példa: 3-klór-4-szenecioil-f enoxi-ecetsav A 38. példában leírtak szerint előállított 12,3 g. (0,035 mól) 3~klór-4-(2-bróm-izo-valeril)-fenoxi-ecetsavat hozzáadjuk 23,6 g (0,4 mól) trimetilamin és 150 ml abszolút alkohol elegyéhez. Az elegyet üveggel bélelt autoklávba helyezzük, melyet leforrasztunk és 18 órán át 80°-ra hevítünk. Ezután hűtjük és az autokláv felnyitása után a reakcióelegy vöröses-barna oldatból és a trimetilaminhidrobromid fehér kristályos csapadékából áll. A szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, a szüredéket pedig gőzfürdőn kis térfogatra pároljuk be. Ha a maradékhoz vizet adunk hozzá., akkor zavaros oldat képződik, mely a termék trimetilamin sóját tartalmazza. 6 n sósav-oldattal történő savanyítás után szilárd termék képződik, melyet szűréssel elkülönítünk, majd híg nátriumhidrogénkarbonátoldatban oldunk. Az oldatot aktív szénnel öszszerázzuk, szűrjük, majd sósav- oldattal megsavanyítjuk. 7,3 g sötét borostyánszínű 120° és 130° között olvadó szilárd termék különül el, melyet először ciklohexán és 70 ml benzol elegyéből, majd benzolból kristályosítunk. Ily módon 1,4 g 3-klór-4-szenecioil-fenoxi-ecétsavat (op.: 134—136°) nyerünk. C13 H 17 C10 4 -re számított értékek: C — 58,11, H = 4,88, Cl = 13,20 talált értékek: C = 57,69, H = 5,02, Cl = 13,40 117. példa: 3r klór-4-(2-izo-propilidén-propionil)-ferioxi-ecetsav A. lépés: Az 58. példa A. lépésében leírt eljárást alkalmazzuk. Kiinduló anyag: A 16. példában leírtak szerint kapott 3-klór-4-(2-izo-propil-akrilil)-f enoxi-ecetsav. A. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2,3-dimetil-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 132,5—133,5°. C14 H 17 €10 4 -re számított értékek: C — 59,05, H = 6,02 talált értékek: C = 58,82, H = 6,02 B. lépésben kapott termék: 3-klór-4-(2,3-dimetil-2-bróm-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 151,5— 152°.. C14 H l6 BrC10 4 -re számított értékek: C = 46,23, H = 4,44, Br = 21,98, Cl — 9,75 talált értékek: C = 46,29, H = 4,60, Br = 21,68, Cl = 9,78 .44
