151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
83 Í51498 84 át keverjük, majd visszacsepegő hűtő alatt 5 órán át forraljuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot alkohol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 4-klór-6-(3-klór-4--(2-metil-akri]il)~fenoxi-acetamido-l,3-benzol-diszulfonamidot (op.: 232—235°) kapunk. C18 H l7 Cl2N 3 0 7 S 2 -re számított értékek: N = 8,04 talált értékek: N = 8,15 108. példa: 3-klór-4-(3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsav A. lépés: 3-klőr-4~(3-klór-butiril)ifenoxi-ecetsav előállítása 33,3 g (0,25 mól) alumíniumklorid és 9,4 g (0,05 mól) 3-klór-fenoxi-ecetsav szuszpenziójához szobahőmérsékleten 15 perc alatt 7,75 g (0,055 mól) 3-klór-butirilkloridot tartalmazó 25 ml széndiszulfidot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd a széndiszulfidot leöntjük. A maradékot jégfürdőn hűtjük és 125 ml jeges víz és 25 ml koncentrált sósav-oldattal kezeljük. A terméket éterrel kivonjuk, az éteres kivonatot vízzel mossuk, majd nátriumszulfáttal szárítjuk. Ezután szűrjük és gőzfürdőn szárazra pároljuk. A maradékot benzol és hexán elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 3-klór-4-(3-klór-butiril)-fenoxi-ecetsavat (op.: 102,5—104°) nyerünk. C12 H 12 Cl 2 0 4 -fe számított értékek: C = 49,50, H = 4,16, Cl = 24,36 talált értékek: G = 49,72, H = 4,31, Cl = 24,34 B. lépés: 3-klór-4-(3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsav előállítása 1,5 g (0,005 mól) 3-klór-4-(3-klór-butiril)-fenoxi-ecetsavat 10 ml olyan metanolban oldunk, mely 1,5 g (0,015 mól) frissen ömlesztett káliumacetátot tartalmaz. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 5 órán át állni hagyjuk, majd ugyancsak szobahőmérsékleten vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben oldjuk, híg sósav-oldattal megsavanyítjuk és a terméket éterrel kivonjuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és gőzfürdőn szárazra pároljuk. A maradékot benzol és metil-ciklohexán elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 3-klór-4-(3-metil-akrilil)-fenoxi-ecétsavat (op.: 117—119°) nyerünk. C12 HiiC10 4 -re számított értékek: C = 56,59, H = 4,36, Cl = 13,92 talált értékek: C = 56,57, H = 4,54, Cl = 13,72 / 109. példa: 3-metil-4-(3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsav 16,6 g (0,1 mól) 3-metil-fenoxi-ecetsav, 10,5 g (0,1 mól) krotonilklorid és 150 ml széndiszulfid jégfürdőn hűtött elegyéhez 45 perc alatt részletekben 40 g (0,3 mói) alumíniumkiöridöt adunk hozzá. Az elegy hőmérsékletét először 5 órán át 0° és 15° között tartjuk, majd 18 órán át szobahőmérsékletűre melegítjük. A kapott s.árga komplexet szűrőre gyűjtjük és részletekben 250 g jég és 50 ml koncentrált sósav-oldat elegyéhez adjuk hozzá. Az így kapott szilárd terméket éterrel kivonjuk, majd az éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és szárazra betöményítjük. A maradékot benzol és metil-ciklohexán elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 3-metil-4-(3-metil-akrilü)-fenoxi-ecetsavat (op.: 85—17°) kapunk. C13 H u 0 4 -re számított értékek: C = 66,65, H = 6,02 talált értékek: C = 66,28, H — 6,09 110. példa: 3-metil-4-(2-bróm-3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsav A. lépés: 3-metil-4-(2,3-dibróm-butiril)-fenoxi-ecetsav előállítása A 109. példában leírtak szerint nyert 4,7 g (0,02 mól) 3-metil-4-(3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsav és 50 ml éter jégfürdőn hűtött elegyéhez 30 perc alatt cseppenként 3,2 g (0,02 mól) brómot tartalmazó 25 ml kloroformot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 45 percig keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot benzol és metil-ciklohexán elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 3-metil-4-(2,3-dibróm-butiril)-fenoxi-ecetsavat (op.: 119—121°) nyerünk. C13 H 14 Br 2 0 4 -re számított értékek: C = 39,62, H = 3,58 talált értékek: C = 40,35, H = 3,80 B. lépés: 3-metil-4-(2-bróm-3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsav előállítása 3,9 g (0,01 mól) 3-metil-4-(2,3-dibróm-butiril)-fenoxi-ecetsav, 50 ml metanol és 3,0 g (0,03 mól) káliumacétát elegyét szobahőmérsékleten 48 órán át keverjük, ^majd szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízben oldjuk, híg sósav-oldattal megsavanyítjuk és a kapott terméket éterrel kivonjuk. Az éteres kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük, betöményítjük, majd petroléterrel hígítjuk. Ily módon 3-metil-4-(2-bróm-3-metil-akrilil)-fenoxi-ecetsavat (op.: 137—140°) kapunk. C13 H 13 Br0 4 -re számított értékek: C = 49,86, H = 4;18, Br = 25,52 talált értékek: C = 50,35, H = 4,28, Br = 24,84 A 111—115. és 117—119. példákban az utolsó két lépés kiviteli módja a 61. példa C. lépésében, illetve a 62. példában leírt eljárás szerint történik. A többi lépések kivitelezése a megadott példák szerinti eljárásoknak megfelelően történik. 1Ö 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 42
