151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
• 69 ml vízből történő átkristályosítás után termékként 3,3 g (53%) 4-butiril-2-nitro-3-metil-fenoxi-ecetsavat (op.: 134—136°) nyerünk, fehér szilárd anyag formájában. Ci3 H 15 N0 6 -ra számított értékek: C =. 55,51, H,= 5,37, N = 4,98 talált értékek: C = 55,69, H = 5,25, N = 5,00 A.C. és D. lépésben kapott termék: 4-(2-metilén-butiril)-2-nitro-3-metil-f enoxi-ecetsav, op.: 103—105°. C^HisNQe-ra számított értékek: C .== 57,33, H ==5,16, N = 4,78 ' talált értékek: C =57,43, H = 5,12, N = 4,66 90. példa: 2-klór-3-(2-metilén-butiril)-fenóxi-ecetsav Az A., B. és C. lépés kiviteli módja azonos a 81. példában leírt eljárással, míg a D. lépésben alkalmazott módszer megegyezik a 44. példa A. lépésében leírttal. A. lépés: Kiinduló anyagok: 2-klór-3-metoxi-benzaldehid A. lépésben kapott termék: 2-klór-3-metoxi-alfa-propil-benzilalkohol. B. lépésben kapott termék: 2'-klór-3'-metoxi-butirófenoh, forr. p. 174—180°, 22 mm nyomáson nD 23 = 1,5375. C. lépésben kapott termék: 2'-klór-3'-hidroxi-butirofenon, forr. p.: 110—120°, 0,3 mm nyomáson. C10 H u ClO2-re számított értékek: C = 60,46, H = 5,58 talált értékek:C = 59,90, H .= 5,54 D. lépésben kapott termék: 2-klór-3-butiril-fenoxi-ecetsav, op.: 74,5—76,5°. C12 H 13 C10 4 -re számított értékek: C = 56,15, H = 5,10 talált értékek: C = 56,00, H = 5,19 E. lépésben kapott termék: 2~klór-3-(2-dimetilaminometil-butiril)-fenoxi-ecetsav-hidroklorid. F. lépésben kapott termék: 2-klór-3-(2-metilén-butiril)-fenoxi-ecetsav, op.: 118—118°. C13 H 13 C10 4 -re számított értékek: C = 58,11, H = 4,88, Cl = 13,20 • talált értékek: C = 58,24, H = 4,92, Cl = 13,05 91. példa: 2-(2-metilén-butiril)-3-metil-f enoxi-ecetsav A. lépés: 2'-metoxi-6'-metil-butirofenon előállítása 16,5 g (0,082 mól) 2-bróm-3-metil-anizolból és 2,1 g "(0,086 mól) magnéziumból előállított 2--metoxi-6-metil-fenil-magnéziumbromid és 40 ml éter elegyéhez 10 ml éter és 5,9 g (0,085 mól) butironitril elegyét adjuk hozzá. A kapott L4ÖÖ 70 reakcióelegyet 2,25. órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakció terméket jég és sósav-oldat elegyébe öntjük, majd azt 18 órán át gőzfürdőn hevítjük. Az így elkülönült 5 olajszerű terméket éterrel felvesszük és az éteres oldatot szárítjuk, majd bepároljuk. Ily módon 8,4 g 2'-metoxi-6'~metil-butirofenont nye'rünk. 10 B. lépés: 2'-hidroxi-6'-metil-butirofenon előállítása 8,4 g (0,044 mól) 2'-metoxi-6'-butirofenon, 17,3 g (0,13 mól) alumíniumklorid és 60 ml 15 heptán 'elegyét 2,25 órán át gőzfürdőn hevítjük. Ezután a heptánt leöntjük és a maradékot jeges vízzel hidrolizáljuk. A kapott olajszerű terméket desztilláljuk. Ily módon 6,7 g 2'-hidroxi-6'-metil-butirofenont (forr. p.: 155—158° 20 20 mm nyomáson) nyerünk. Cu H 14 0 2 -re számított értékek: C = 74,13, H = 7,92 talált értékek: C = 73,89, H- = 7,62 25 C. lépés: 2-butinl-3-metil-fenoxi-ecetsav előállítása A 2'-hidroxi-6'-metil-butirofenont a 44. példa A. lépésében leírt eljárást alkalmazva etil-bróm-. 30 acetáttal alkilezzük. Benzolból történő átkristályosítás után a kapott termék 2-butiril-3-me~ til-fenoxi-ecetsav, mely 112,5° és 114,5° között olvad. C13 H 16 0 4 -re számított értékek: C = 66,03, 35 H = 6,83 talált értékek: C = 66,28, H = 6,84 D. lépésben kapott termék: 2-(2-dimetilaminometil-butiri])-3-metil-fenoxi-ecetsav-hidroklörid, op.: 158—160°. 40 E. lépésben kapott termék: 2-(2-metilén-butiril)-3-metil-fenoxi-ecetsav, op.: 81,5—82,5°. C14 H 16 0 4 -re számított értékek: C = 67,73, H = 6,50 talált értékek: C = 67,74, H = 6,44 . 45 92. példa: 2-(3-klór-4-)2-metilén-butiril (-f enoxi)-3-metil-vajsav 50 .''.-, 2-(3-klór-4-butiril-fenoxi)-3-metil-vajsav elő-N állítása 150 ml abszolút etanolban 4,8 g (0,21 mól) 55 nátriumot oldunk, majd az 54. példa B. lépésében leírtak szerint előállított 39,73 g (0,20 mól) 2'-klór-4'-hidroxi-buürofenont adunk hozzá egy részletben. A kapott elegyhez keverés közben fél óra alatt cseppenként 41,8 g (0,20 móí) etil-2-bróm-izo-valerátot adunk hozzá. Ezután az elegyet keverés közben 22 órán át forraljuk. Az alkoholt ledesztilláljuk és a maradékhoz 10 g (00,25 .mól) nátriumhidroxidot tartalmazó 150 ' ml vizet adunk. Az elegyet keverés közben 2 65 órán át 90°-ra hevítjük, majd koncentrált só-35
