151498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diuretikus hatású vegyületek előállítására
151498 67 B. lépésben kapott termék: 2,3-diklór-4--izo-valeril-fenoxi-ecetsav, op.: 110,5—112°.. CI3 Hi 4 Cl 2 Q 4 -re számított értékek: C = 51,17, H =. 4,62, Cl = 23,24 talált értékek: C = 51,42, H = 4,77, Cl = 5 23,07 C. lépés: Az alkalmazott eljárás azo©os a 76. példa C. 10 lépésében leírt módszerrel. C. lépésben kapott termék: 2,3-diklór-4-(2--metilén.-izo-valeril)-fenoxi-ecetsav, op.: 132— 138°, C14 H 14 Cl 2 0 4 -re számított értékek: C = 53,02, 15 H = 4,45, Cl = 22,36 talált értékek: C = 53,23, H =='4,27, Cl = ' 22,30 87. példa: A. lépés: C. lépés: 88. példa: 4-(2-metilén-butiril)-2-klór-3-metil-fenoxi-ecetsav -Az A. lépésben alkalmazott eljárás azonos a 74. példa -B.-..lépésében leírttal. Kiinduló anyagok: 2-klór-3-metil-ienol klórecetsav 20 Kiinduló anyagok: 2,3-diklór-anizol 25 Ná-metil-valerilklorid A. lépésben kapott termék: 4-metil-2',3'-diklór-4'-hidroxi-valerifenon, op.j 86—87°. C12 H 14 Cl 2 0 2 -re számított értékek: C = 55,19, H = 5,40, Cl — 27,15 30 talált értékek: C = 55,08, H = 5,42, Cl = 26,93 B. lépésben kapott termék: 2,3-diklór-4-(4~ -metil-valeril)-fenoxi-ecetsav, op.: 108,5-—109,5°. C14 H 16 Cl 2 0 4 -re számított értékek: C = 52,68, 35 H = 5,05, Cl = 22,22 talált értékek: C = 52,80, H = 5,08, Cl = 22,02 40 Az alkalmazott eljárás azonos a 76. példa C. lépésében leírttal. C. lépésben kapott termék: 2,3-diklór-4-(2--metilén-4-metil-vaÍeril)-fenoxi-ecetsav, op.: 45 107—109°. C15 H 16 Cl 2 0 4 -re számított értékek: C = 54,40, H = 4,87, Cl = 21,41 talált értékek: C = 54,33, H = 4,73, Cl = 21,20 50 A 88—91. példákban az utolsó két lépésben alkalmazott eljárás azonos a 3. példa B. és C. lépésében leírttal. 55 60 65 68 A. lépésben kapott termék: 2-klór-3-metil-fenoxi-ecetsav, op.: 184—185°. C9 H 9 C10 3 -ra számított értékek: C = 53,88, H = 4,52, Cl == 17,67' talált értékek: C = 54,22, H = 4,39, Cl = 17,15 A B. lépésben alkalmazott eljárás azonos az 1. példa A. lépésében leírttal. Kiinduló anyagok: 2-klór-3-metil-fenoxi-ecetsav butirilklorid • . B. lépésben kapott termék: 4-butiril-2-klór-3--metil-fenoxi-ecetsav, op.: 95—97°. C13 H 15 0 4 Cl-re számított értékek: C = 57,67, H = 5,59 talált értékek: C = 57,44, H = 5,77 C. lépésben kapott termék: 4-(2-dimetilaminometil-butiril)-2~klór-3-metil-fenoxi-ece£sav-hidroklorid, op.: 180—182°. D. lépésben kapott termék: 4-(2-metilén-butiril)-2-klór-3-metil-fenoxi-ecetsav, op.: 89—91°. C14 H 15 0 4 Cl-re számított értékek: C = 59,47, H = 5,35 talált értékek: C = 59,33, H = 5,48 89. példa: 4-(2-metilén-butiril)-2-nitro-3-metil-fenoxi-ecetsav Az A. lépésben alkalmazott eljárás azonos a 76. példa A. lépésében leírttal. Kiinduló anyagok: 2-nitro-3-metil-anizol butirilklorid A. lépésben kapott termék: 2'-metil-3'-nitro-4'-hidroxi-butirofenon, op.: 133—134°. Cn H 13 N0 4 -re számított értékek: C = 59,18, H = 5,87, N = 6,28 talált értékek: C = 59,54, H = 6,01, N — 6,63 B. lépés: 4-butiril-2-nitro-3-metil-fenoxi-ecetsav előállítása 200 ml-es, mechanikai keverővel és hűtővel — mely kálciumkloridos csővel van ellátva — í felszerelt gömblombikba 4,90 g (0,022 mól) 2'-metil-3'-nitro-4'-hidroxi-butirofenont és 60 ml etanolt mérünk be. Az elegyhez 1,25 g (0,025 mól) 50%-os ásványi olajos nátriumhidridet adunk hozzá és az elegyet vízfürdőn 5 percig yisszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután 7,35 g (0,044 mól) etil-brómacetátot adunk hozzá és az elegyet vízfürdőn 4 órán át visszacsepegő hűtő alatt ismét forraljuk. A reakcióelegyhez ezután 23 ml 2 n káliumhidroxidot adunk és 10 percig visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután az alkoholt vákuum desztillációval eltávolítjuk. A maradékot 200 ml vizet és 100 ml étert tartalmazó rázótölcsérben szuszpendáljuk. A vizes mázis pH-értékét koncentrált sósavval 4-re állítjuk be, majd 70 ml 'éterrel — melyet vízmentes nátriumszulfáttal szárítottunk — kivonjuk, és vákuumban bepároljuk. Ily módon a nyers terméket kapjuk. 30 ml ecetsavból és. 18Q 34
