151366. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú polioximetilének előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG OKSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Pótszabadalom a 151.591. számú szabadalomhoz Bejelentés napja: 1962. V. 11. (FA—522) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1962. V. 12. Közzététel napja: 1963. XII. 21. Megjelent: 1965. VI. 01. 1513éé Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 g 1 Decimal osztályozás: Feltaláló: Kuno Wagner, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG. cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás nagymolekulájú polioximetilének előállítására A 150 591 lajstromszámú törzsszabadalom sze-» rint formaldehid polimerizáció jávai úgy állíthatunk elő nagymolekulájú polioximetiléneket acilező- vagy alkilezőszerek közegként való felhasználásával, katalizátorok jelenlétében, hogy katalizátorként a kéWegyértékű ón vegyületeit használjuk fel. Ez az eljárás azonban csak 1 súly%-nál kevesebb vizet tartalmazó formaldehid esetében alkalmazható. A 0,1 súly%-nál kisebb víztartalmú formaldehid polimerizálására egyéb katalizátorok is ismertek. Az eddig ismertté vált eljárások esetében azonban csak abban az esetben nyerhetünk jó fizikai tulajdonságokat, mint nagy hajlítőszilárdságot és ütőszilárdságot mutató nagymolekulájú polioximetiléneket, ha a kiinduló anyagként felhasználásra kerülő formaldehidet bonyolult tisztítási eljárásokkal oly mértékben tisztítjuk, hogy az összes szennyezések, mint víz, hangyasav, metanol, metilál, metilformiát, mennyiségének összege nem haladja meg a 4M súly%ot, mimellett a víztartalom nem lehet 0,01— 0,05%-nál nagyobb. Ennek a feltételnek teljesülnie kell, mert nagyobb mennyiségű szenynyezés jelenlétében a polimerizáció során időelőtti lánc-megszakadás következik be és így kisebb átlagos molekulasúlyú polioximetilénekhez jutunk, amelyek gyenge fizikai tulajdonságaik következtében műszaki célokra nem használhatók. 2 A fent említett eljárás lefolytatásához szükséges nagytisztaságú formaldehid-gáz ismert módon több költséges művelettel járó tisztítási eljárással állítható csak elő, amelynek so-5 rán alacsony hőmérsékletek alkalmazására van szükség a szennyezések kifagyasztása, ill. a formaldehid előpolimerizációja útján történő megkötése céljából. Ennek során a viszonylag nagymolekulájú előpolimerizátumok képződése, 10 amelyekben viszonylag nagy formaldehidmennyiségek csupán csekély mennyiségű vizet kötnek meg, erősen csökkenti a polimerizáció számára rendelkezésre álló formaldehid hozamát. 15 A 608 2,21. és 608 222. számú belga szabadalmi leírások eljárásokat ismertetnek, amelyek szerint csekély tisztaságú, kb. 0,5—0,9% víztartalmú formaldehidet valamely közömbös szerves oldósizerbe vagy valamely acilező vagy 20 alkilező hatású oldószerbe vezetnek be és ehhez a polimerizációs közeghez különleges katalizátorokat' előnyösen kétvegyértékű ónvegyületeket adnak. Ilyen munkamód mellett lehetségessé válik a víz és egyéb szennyezések 25 jelenléte által okozott lánc-megszakító reakciók lefolyásának olymérvű fékezése, hogy nagymértékű polioximetilénekhez juthatunk, amelyek (dimetilformamidban vagy butirolaktonban 150 C° hőmérsékleten, 0,6%-os oldat-30 ban mérve) kb. 0,6 és 3 közötti belső visz-151366