151299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-ketonok előállítására
17 21. példa: 0,77 g {+)-17alfa-allil-l,4-dihidro-19-nor~13--béta-n-propil-ösztradiolt nitrogén-légkörben 25 ml izopropil-alkoholban, amely 2,4 ml 11 n sóavoldatot és 1,6 ml vizet tartalmaz, 2V2 óra hoszat keverünk. Az elegyet leszűrjük, konyhasóoldatba öntjük és a terméket éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot mossuk, szárítjuk és bepároljuk; a kapott maradékot aktivált fullerföldön kormatografálva tisztítjuk, majd etilacetátból átkristályosítjuk. Az így kapott (+)-17alf a-allil-18,19-bisz-nor-l 3béta-n-propil-tesztoszteron 135—137°-on olvad; UV: 241 (17 500); IR: 3390, 1660, 1620. Elemzés: talált C = 80,4%, H = 9,8'%; a C23H34O2 képlet alapján számított G= 80,65%, H = 10,0%. 22. példa: 2,5 g (+)-l,4-dihidro-18-nor-13 béta-n-propil-17alfa-propinil-ösztradiol-3-metilétert nitrogénlégkörben 135 ml metanollal, amely 9 ml 11 n sósavoldatot és 6 ml vizet tartalmaz, keverünk. 2 óra múlva 35 ml izopropilalkoholt adunk hozzá és a keverést további 30 percig folytatjuk. Az elegyet ezután konyhasóoldatba öntjük és a terméket éterrel extraháljuk. A kapott éteres kivonatot mossuk, szárítjuk és bepároliuk; üvegszerű maradékot kapunk, ezt benzollal felvesszük és aktivált fulleriöMön kromatografáliuk. Az 5% étert tartalmazó benzollal eluált terméket etilacetát és n-hexán elegvéből ákristályosítva 182—184°-on olvadó (+)-18,19-bisz-nor - 13béta-n-proDÍl-17alfa-nror>i~ ml-tesztoszteront kapunk; UV: 240 (16 700). Elemzés: talált C = 80,95%,, H = 9.4%; a C.,3 Ho,0, képlet alapján számított érték: C =• = 81.1%, H-= 9,50/o. 23. példa: A 20. példában leírthoz hasonló eli^-Sssal (+)_l.4-dibidro-17alfa-í2-m/>tallilVl3-nor-13béta-n-rironll-ösztradiol-3-metllétert sósswal h'drolizálimk, a terméket aktivált fullerföldön kroirmtporafálva tis^trtiuk. maid etilacetátból átkrirtálvosítiuk: 145 5—143.5°-on olvadó (+V18--19-bisz-nor-17alf a^-metanil) -13béta-n-pt-opi]-tesztoszteront kapunk; UV: 241. (16 7001; TR: 3480. 1660, 1620. Elemzés: talált C = »0,8%, H = 9 9%: a nmH.A képlet alapján számított C == 80,85%, H = 10,2%. 24. példa: 1.5 e f+V1.4-díhidro-17Alfa-n-rn°tan;iV18--nor-13béta-n-pronilösztradiol-3-metilétert nitrogén-légkörben 90 ml metanollal, amelv 9 ml 11 n sósavoldatot és 6ml vizet is tartalmaz, keverünk. Azután az elegvet konvhasóoldatha öntjük és a terméket éterrel extraháljuk. Az 51299 18 éteres oldatot elkülönítjük, mossuk, szárítjuk és bepároljuk; (+)-18,19-bisz-nor-17alfa-(l-nietallil) - 13béta-n-propil-tesztoszteront kapunk; UV: 240 (13 500); IR: 910. 5 25. példa: 1,05 g (+)-13-n-butil-l,4-dihidro-l,7alfa-etil-18-nor-ösztradiol-3-metilétert 15 ml tetrahidro-10 furán, 54 ml metanol, 3,6 ml 12 n sósavoldat és 2,4 ml víz elegyében oldunk, az oldatot 2 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd 350 ml nátriumkloridoldatba öntjük. Az éterrel a fentebbi példákban leírthoz hasonló mó-15 don történő feldolgozás után 1.0 g gyantaszerű terméket kapunk, ezt 25 ml benzol-könnyűbenzin eleggyel felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk. Kis mennyiségű étert tartalmazó benzollal eluálva egy kristályos mellék-20 terméket kapunk 0,1 g mennyiségben, azután éter, benzol és kloroform 5:4:1 tf.-arányú elegyével tovább eluálva kristályos termékhez jutunk, ezt n-hexánból, majd kevés etilacetátot tartalmazó n-hexánból átkristályosítjuk; 0,23 g 25 (+)-18.19-biszí-nor-13-n-butil~17alfa-etil-tesztoszteront kapunk, amely 78—ßO°-on olvad; UV: 240 (14 700); IR: 3470, 1668, 1619. 26. példa: 30 2 g (+)-13béta-n-butil-l,4-dihidro-17aIfa-etJ-nil~18-ncr-ösztradiol-3-metilétert a 24. példában leírthoz hasonló módon hidrolizálunk, a terméket aktivált fullerföldön kromatografálva 35 tisztítjuk, majd éter és n-hexán elegyéből álkristályosítjuk. Ily módon 0,71 g 13béía-n-butil-17alfa-etiml-18,19-bisz-nor-tesztoszteront kapuk, amely 159—163°-on olvad; UV: 240 (15 900); IR: 1670. Flemzés: talált C = 80,8%, H = 9,3%: 40 a CjvH-,,02 képlet alapján számított C = 81,1%, H = 9,5%. 27. példa: 45 0,05 g (+)-17alfa-etil-3,3-etiléndioxi-18-homo-ösztr-5-én-17béta-ol és ' (+)-17alfa-etil-3,3-etiléndioxi-18-homo-ösztr-5(10)-én-17béta-ol elegyet metanolos közegben sósavval hidroilzálunk a 11. példában leírthoz hasonló módon, 50 majd a terméket éterrel elkülönítjük és átkristályosítjuk. Ily módon 0y04 g (+)-17a!fa-etil-18-homo - 19-nor - tesztoszteront kapunk, amelynek olvadáspontja 138—139°; a 11. példa szerinti termékkel keverve az anyag olvadás-55 pontja nem csökken; UV: 240 (16 100). 28. példa: (+>-3,3-etiléndioxi - 17alfa - etinil - 18-homort Q -17béta-h'idroxi-ösztr^5-én és (+)-3,3-etiléndioxi-17alfa-etinil-18-homo-17béta-hidroxi-ösztr~(5(10)-én elegyének 0,15 f-nyi mennyiségét metanolos közegben sósavval hidrolizáljuk a 11. példában leírthoz hasonló módon, a terméket 65 éterrel elkülönítjük és átkristályosítjuk. 0,09 g
