151275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új oxazin-származékok előállítására
19 27. példa: 5,4 g 3,4-dihidro-2,4-dioxo - 2H-pirido [2,3-e][1,3] oxazin és 20 ml 2-vinilpiridin elegyét oldódásig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldatot még 1 óra hosszat 150° hőmérsékleten tartjuk. A lehűlés során kikristályosodik a 3-{béta-(2'-piridil-etil)]-3,4-dihidro - 2,4-dioxo-2H-pirido [2,3-e] [1,3] oxazin; metanolból átkristályosítva 176—177°-on olvad, hozam 79%. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő 4-vinilpiridin felhasználásával a 3-[béta-(4'-piridil-etil)]-3,4-dihidro-2,4-dioxo-2H-piri do [2,3-e][1,3] oxazint, amely izopropanol és metanol elegyéből átkristályosítva 202—203°-on olvad; hozam 84%. 28. példa: 8,2 g 3,4-dihidro-2,4-dioxo - 2H-pirido [;2,3-e][1,3] oxazin, 20 ml akrilsav-etilészter, 5 ml dimetilf ormamid, 0,01 g hidrokinon és 1,5 ml 40%-os metanolos benzil-trimetil-ammóniumhidroxid (Triton B) oldat elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után fokozatosan válik ki színtelen tű alakú kristályok alakjában a 3-(2'-karbetoxi-etilV3,4-dihidro - 2,4-dioxo - 2H-pirido [2,3-e] [1,3] cxazin, amely izopropanolból átkristályosítva 146°-on olvad, hozam 40%. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is: akrilnitrilből a 3-(2'-cianoetil)-származékot; op. 136—137° (dioxánból), hozam 62%; metil-vinilketonból a 3-(2'-acetiletil)-szí-mazékot; op. 164—165° (dioxánból), hozar 57%: fenil-vinilketonból a 3^(2'-benzoil-etil)-síármczékot; op. 161—162° (aceton és dioi;án elegyéből), hozam 67%. 29. példa: 100 ml oly dioxános oldatot, amely 3—4 % formaldehidet tartalmaz, 5,0 g N-metilpiperazinnal elegyítve 16 óra hosszat hagyunk 26° hőmérsékleten állni. Ezután 8,2 g 3,4-dihidrc-2,4-dioxo - 2H-pirido [2,3-e] [1,3] oxazin 200 ni dioxánnal készített oldatát adjuk hozzá és további 20 óra hosszat hagyjuk állni. A reakoióelegyet ezután vákuum alatt bepároljuk, Emikor is fehéres maradék alakjában kapjuk i. 3-[N-(N'-metil)-piperazinometil]-3,4-dihidro-2,4--dioxo-2H-pirido [2,3-e] [1,3] oxazint; ezt 50 mi éterrel mossuk és így máris analitikai tiszt aságú terméket kapunk; op. 150—152°, hozam 72%. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 3-(N-piperidino-metil)-származék, op. 145— 147° (dioxán és éter elegyéből), hozam 60%. 30. példa: 2,0 g 3-hidroxi-pikoIinsav-anilidet 20 ml vízmentes acetonitrilben oldunk, 1,5 g s-kollidint és 1,0 ml klórhangyasavmetilésztert adunk hoz-51275 * 20 zá, majd az elegyet 21 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt bepároljuk és a maradékot 30 ml vízzel eldörzsöljük. A kapott 5 gumiszerű, vízben nem oldódó terméket némi etanollal eldörzsöljük; az így kapott kristályokat leszívatjuk. Aceton és dioxán elegyéből átkristályosítva 100'—104°-on olvadó 3-metoxikarboniloxi-pikolinsav-anilidet kapunk, 51%-os 10 hozammal. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek meg-15 felelő új oxazin-származékok előállítására — e képletben R1 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilgyök és R2 hidrogénatom vagy legfeljebb 12 szénato-20 mos egyvegyértékű alifás vagy cikloalifás gyök, amely halogénatomot, hidroxil-, éter-, karbonil-, karboxil- vagy karbalkoxicsoport alakjában levő oxigént, alkiltiocsoport alakjában levő ként, nitril-, amid'.!5 vagy tercier amino-csoport alakjában levő nitrogént is tartalmazhat, továbbá fenilgyök, legfeljebb 12 szénatomos fenilalkil-, fenoxialkil-, fenilalkenil- vagy heterocikloilalkil-gyök, amelyekben az aromás homo-, 30 ill. heterociklusos gyűrűk adott esetben legfeljebb három halogénatommal, alkil-, alkoxi-, trifluormetil-, hidroxil-, nitroés/vagy aminocsoporttal helyettesítve is lehetnek és e helyettesítők alifás csoport-35 jában egy metiléncsoport helyén karboniléncsoport is állhat, végül pedig legfeljebb összesen 12 szénatomos N-alkil-N-fenil-karbamoilalkil- vagy piperidinokarbonilalkil-csoport lehet — 40 azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben RÍ és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — kondenzációt eredményező reakció-45 körülmények között valamely reakcióképes szénsavszármazékkal, főként valamely, a (III) általános képletnek megfelelő vegyülettel — e képletben X és Y egymástól függetlenül egy-egy oxigénatomon keresztül kötött szénhid-50 rogén-gyököt, vagy pedig halogénatomokat vagy valamely —NHR2 gyököt jelenthet — hozunk reakcióba, vagy b) valamely, a (VI) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R' rövidszén-55 láncú alikilgyokät, főként metilgyököt jelent, míg R( jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel —• bázis jelenlétében valamely, a (VII) általános képletnek megfelelő izocianáttal — e képletben R2 jelentése megegyezik a fen-60 tebbi meghatározás szerintivel •— vagy közvetlenül a megfelelő (I) általános képletű vegyületté reagáltatunk, vagy kívánt esetben az e reakció során képződő (VIII) általános képletű közbenső terméket — e képletben ~RU R2 65 és K jelentése megegyezik a fentebbi megha-10
