151098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-heterociklusos vegyületek előállítására

.1510 5 amino)-béta-metil-propil]-iminodibenzilt azonnal tovább dolgozzuk fel. 40 rész fenti klórkarbonil-vegyület, 40 rész káliumhidroxid és 160 tf. rész dietiíénglikolmonoetiléter elegyét 3 óra hosszat hevítjük 5 160° hőmérsékleten, aminek során már néhány perc múlva bőséges csapadék leválása indul meg. A reakció befejezte után az oldatot lehűtjük, kb. 800 tf. rész vízzel hígítjuk és éterrel kirázzuk. Az elkülönített éteres fázisból az 10 1. példában leírthoz hasonló módon, 2—4 n sósavoldat feleslegének hozzáadása útján nyerhetjük az 5-(gamma-metilamino-béta-metil-propil)-iminodibenzil hidrokloridját, amely metanol és aceton elegyéből történő átkristályosítás 15 után 178—180°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi további hasonló vegyületeket is: 30,1 rész 3-klór - 5-(béta - dimetilamino-etil)-iminodibenzilből a 3-klór-5-(béta - metilamino- 20 -etil)-iminodibenzilt, amelynek hidrokloridja 238—240°-on olvad; 32,9 rész 3-klór-5-(gamma-dimetilamino-béta-metil-propil)-iminodibenzilből a 3-klór-5-(gamma-metilamino - béta-metil-propil) - iminodiben- 25 zilt, amelynek hidrokloridja 214—217°-on olvad; 30,4 rész 2,8-dimetil-^5-(gamma-dimetilamino-propil)-iminodibenzilből a 2,8-dimetil-5-(gamma-metilamino-propil)-iminodibenzilt, amelynek hidrokloridja 177—179°-on olvad. 30 3. példa: 31,45 rész 3-klór-5-(gamma-dimetilamino-propil)-iminodibenzilt 150 tf. rész absz. benzolban oldunk és az oldatot keverés közben hozzá- 35 csepegtetjük 27,5 tf. rész klórhangyasav-etilészterhez. Exoterm reakció megy végbe, metilklorid elillanása közben. A reakció kb. V2 óra alatt fejeződik be. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, a szüredéket 2 n sósavoldattal mos- 40 suk, majd szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó színtelen olajszerű termék petroléterből kristályosodik. A kapott tiszta 3-klór-5--[gamma^(N-metil - N-karbetoxi-amino)-propil]-iminodibenzil 68—^69°-on olvad. 45 37,29 rész 3-klór-ö-[gamma-(N-metil-N-karbetoxi-amino)-propil]-4mmodibenzilt 300 tf. rész dietilén - glikol - monoetiléter, 40 tf. rész víz és 40 rész káliumhidroxid elegyében 20 óra hosszat hevítünk 160° hőmérsékleten. Ezután 50 a reakcióelegyet vízsugár-vákuum alatt kb. fele térfogatra bepároljuk. Az oldatot 150 tf. rész vízzel hígítjuk és tömény sósavval megsavanyítjuk. Rövid ideig hevítjük az elegyet, majd híg nátriumhidroxidoldattal ismét meg- 55 lúgosítjuk és éterrel kimerítően extraháliuk. Az éteres oldatot szárítjuk és bepároljuk; maradékként csaknem színtelen olajszerű terméket kapunk. Ehhez 2 n sósavoldatot adunk, amikor is kikristályosodik a tiszta 3-klór-5- eo -(gamma-metilamino-propil)-immodibenzil-hidroklord, amelynek olvadáspontja 212—215°. A hidrokloridot kívánt esetben alkoholban való oldás és éterrel történő kicsapás útján tisztíthatjuk tovább. 65 6 A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi további hasonló vegyületeket is: 31,2 rész 3-klór-5-(gamma-dimetilamino-propil)-iminosztilbénből és 27,5 tf. rész klórhangyasav-etilészterből a 3-klór-5-[gamma-(N-metil-N-karbetoxi-amino)-propil]~iminosztilbént, amely petroléterből vagy etanolból kristályosítva 94—96°-on olvad; a 3-klór-5-(gamma-metilamino-propil)-iminosztilbén analóg hidrolízissel állítható elő az előbbi vegyületből, e termék hidrokloridja 204—208°-on olvad; 2S rész 5-(gam.ma-dimetilamino-propil)-iminodibenzilből és 27,5 tf. rész klörhangyasav-etilészterből az igen nehezen kristályosítható 5-[gamma-(N-metil-N-karbetoxi-arnino)-propil]~ -iminodibenzilhez jutunk (op. 32—33,5°), ebből pedig az 5-(gamma-metilamino - propil)-iminodibenzil-hidrokloridhoz, amely 20!

8,S—210°-on olvad; 29,2 rész 5-(gamma-dimetilamino-béta-metil-propil)-4minosztilbénből a nem kristályosodó, nagyviszkozitású, sárga színű 5-[gamma-(N-metil-N-karbetoxi-amino)-béta-metil-propil]-iminosztilbént, ebből pedig az 5-(gamma-metilamino-béta-metil - propil) - iminosztilbént nyerjük, ez utóbbinak hidrokloridja 210—215°-on olvad; 26,4 rész 5-(béta-dimetilamino-etil)-iminosztilbénből az 5-[béta^(N-metil-N-karbetoxi-amino)-etil]-iminosztilbént és ebből az 5-(béta-metilamino - etil) - iminosztilbént állíthatjuk elő, ez utóbbinak hidrokloridja 249—252°-on olvad; 29,2 rész 5-(delta-dimetilamino-n-butil)-irninosztilbénből az 5-[delta - (N-metil - N-karbetoxi-amino)-n-butil]-iminosztilbént, majd ebből az 5-(deita-metilamino-n-butil)-iminosztilbént kapjuk, az utóbbinak hidrokloridja 232—234°-on olvad; 29,9 rész 3-klór - 5-(béta-dimetilamino - etil)-iminosztilbé.nből a 3-klór - 5-[béta-(N-metil-N-karbetoxi-amino)-etil] - iminosztilbént és ebből a 3-klór-5-{béta-metilamino-etD)-iminosztilbént állíthatjuk elő, ez utóbbi hidrokloridja 193— 195°-on olvad; 32,7 rész 3-klór-5-(gamma-dimetilamino-béta-metil-propil)-iminosztilbénből a 3-klór-5-[gamma-(N-metil-N-karbetoxi-amino)-béta-metil-propil)-iminosztilbént és ebből a 3-klór-5-(gamma-metilamino - béta-metil-propil) - iminosztilbént kapjuk, az utóbbi hidrokloridja 210—212°-on olvad; 32,0 rész 5-[béta-(l-metil-piperidinil)-etil]-iminodibenzilből az olajszerű 5-[béta-(l-karbetoxi-2-piperidinil)-etil]-iminodibenzilt, ebből pedig az 5-[béta-{2-piperidinil)-etil]-iminodibenzilt állíthatjuk elő, ez utóbbi 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 20O°-on forr, fumarátjának olvadáspontja pedig 221—224°. 4. példa: 94 rész klórszénsav-metilásztert 200 tf. rész absz. toluollal készített oldatát 40° hőmérsékletre melegítjük, majd keverés közben hozzácsepegtetjük 141 rész 5-(gamma-dimetilamino-propil)-iminosztilbén 800 tf. rész absz. toluol-3