151097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új iminodibenzi-származékok előállítására

15109? 6 klorid, gamma - morfolino - propilklorid, béta-(4-metil-l --piperazinilj-atilklorid, gamma~(4-metil-1-piperazinil) - propilklorid, béta-[4-(béta--acetoxi-eíil)«l»pjperazmil|-etilklorid, garama-[4-(béía-acetoxi-etil) - 1-píperazinil] - propilklorid, béra"(l-metil~2-pirrolidinil)-etilklorid, béta-{l-metil-2-piperidil)-etilklorid és (l-metil-3--piperidil)-rnetilklorid, valamint a megfelelő bromidok és jodidok. A találmány szerinti eljárás egy további kiviteli alakja értelmében oly módon állíthatjuk elő az (I) általános képletnek megfelelő iminodibenzil-szarmazékokat, hogy valamely,, a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R, Z és Arm jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — 1 mól széndioxid lehasadásáig hevítünk. A (VII) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítása pl. oly módon történhet, hogy 3-metil- vagy 3-etil - szulf onil - iminodibenzilt foszgénnal reagáltatunk és az így kapott 3-metil- vagy 3-etil-szulfonil-5-klórkarbonil-imiriodibenzilt a (VI) általános képletnek megfelelő aminoalkoholokkal hozzuk reakcióba. Az (I) ál'alános képletnek megfelelő vegyületek előállíthatók végül a találmány értelmében oly módon is, — amennyiben oly (I) kép -létű termékekhez kívánunk jutni, amelyek képletében Am rövidszénláncú alkilaminocsoportot képvisel, mimellett ez utóbbi csoport alkilgyöke közvetlen kötésben állhat a Z csoporttal is — hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben Am3 valamely rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó N-arilmetil-alkilamino- vagy N-acil-alkilamino - csoportot képvisel, amelynek alkilgyöke közvetlen vegyi -kötésben is állhat a Z csoporttal, míg R és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — az Am3

jelentésétől függően vagy katalitikusan aktivált hidrogénnel vagy hidrolizálószerrel kezelünk. Az oly vegyületeket pl. amelyek (VIII) képletében Am:i arilmetil-gyököt, mint benzilgyököt tartalmaz, Raney-nikkel jelenlétében kb. 80°-ig menő hőmérsékleten és kb. 5:0 atm.-ig menő nyomás alatt hidrogénezhetjük, lényegileg ekvimolekuláris mennyiségű hidrogén felvételéig. Az Am3

csoportban jelenlevő acilgyök, pl. acetil-, benzoil-, karbetoxivagy metánszulfonil-gyök hidrolízises lehasitása az amidok hidrolízisére általában szokásos módszerekkel, pl. alkoholos nátrium- vagy káliumhidroxidoldatban való forralással történhet. A (VIII) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagok pl. az (I) általános képletű vegyületek előállítására fentebb leírt egyes módszerekhez hasonló módon állíthatók elő. Különösen a legelsőnek említett eljárásmóddal analóg módon dolgozhatunk, amikor is a (II) általános képletnek megfelelő vegyületek valamely reakcióképes észterét a (IX) általán <: képletnek megfelelő valamely vegyülettel — c: Utóbbi képletben Am3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — vagy pedig valamely, az Am3

csoportban acilgyököt tartalmazó (IX) általános képletű vegyület alkálifémszármazékával reagáltathatjuk. Dolgoz-5 hatunk a harmadik helyen leírt eljárásmóddal analóg módon is, amikor is a (VIII) általános képletnek megfelelő kiinduló anyagot úgy nyerjük, hogy valamely (V) általános képletű vegyületet bázisos kondenzálószer jelenlétében 10 a (X) általános képletnek megfelelő hidroxivegy illetek valamely reakcióképes észterével (ez utóbbi képletben Z és Am3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel) reagáltatunk. 15 A találmány szerinti eljárással előállított tercier bázisok szervetlen vagy szerves savakkal, mint sósavval, brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsawal, metánszulfonsavval, etándi szulf onsavval, béta-hidroxietánszulfonsavval, 20 ecetsavval, borostyánkősavval, fumársavval, maleinsawal, almasavval, borkósavval citromsavval, benzoesavval, szalicilsavval és mandulasavval sókat képeznek; e sók egy része vízben oldódik. 25 A találmány szerinti új vegyületek előállítási eljárásának közelebbi részleteit az alábbi példák szemléltetik. E példákban a „részek" súlyrészeket jelentenek, amelyek úgy viszonylanak a. térfogatrészekhez, mint g : cm3

. A hő-30 mérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 1. példaa) 25,2 rész 3-amino - 5-acetil - iminodibenzilt 35 100 tf. rész víz és 30 tf. rész tömény kénsav degyében oldunk és 0° hőmérsékleten, keverés közben diazotáljuk 7 rész nátriűmnitrit 20 tf. rész vízzel készített oldatának hozzáadása útján. Ezután az oldatot sózott jégfürdő-40 ben hűtve kéndioxiddal telítjük. További lassú kéndioxid-bevezetés közben kis adagokban rézport adunk a reakcióelegyhez. A nitrogénfejlődés befejeződése után a képződött szulf insavat kloroformmal extraháljuk és a megszá-45 "ított kivonatot bepároljuk. A kapott 5-acetil-iminodibenzil-3-szulfinsav aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után 154°-on bomlás közben olvad. b) 30,1 rész 5-acetil-iminodibenzil-3-szulfin-50 savat hozzáadunk 2,3 rész nátrium 260 tf. rész sbsz. etanollal készített oldatához, majd 16 rész rnetiljodidot adunk az elegyhez. A reakciólílegyet 4 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt, majd az etanolt ledesztilláljuk. A 55 maradékot kloroformmal felvesszük és kevés vízzel mossuk. A kloroformos oldatot ezután szárítjuk, kis térfogatra bepároljuk és petrolétert adunk hozzá. Tiszta állapotban válik ki a kristályos • 3-metilszulfonil - 5-acetil - iminodi-60 benzil, amelynek olvadáspontja 153—154°. c) 31,5 rész 3-metilszulfonil-5-acetil-iminodioenzilt 25 rész káliumhidroxidot tartalmazó 5!>0 tf. rész eülénglikollal 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralva hidrolizáltatunk. 65 Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük és a le-3