151071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dihalogén-amino-benzilamonok előállítására
151071 13 Az oldószert ezután ledesztilláljuk, a maradékként kapott reakcióterméket 1 liter 3 n sósavoldatban oldjuk, majd az oldatot újból 18 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt. Utána az oldatot 10 n nátriumhidroxidoldattal 10 pH-értékre meglúgosítjuk és kloroformmal kimerítően extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázist nátriumszulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot 50 ml absz. etanolban oldjuk. Az oldatba sósavgázt vezetünk be, amikor is a termék hidrokloridja kikristályosodik. Etanolból történő átkristályosítás után a hidroklorid 234—235°-on bomlás közben olvad. 30. példa: N^(3,5-díklór-4~amino-benzil)-N-metil-ciklohexilamin a) 3,5-diklór-4-diacetilamino—toluol: 10 g 3,5-diklór - acetamino - toluolt [E. Lellmann, C. Klotz, A. 231, 3Ö8—326 (1886)] 30 ml ecetsavanhidriddel 2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az ecetsavanhidrid feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot petroléterből átkristályosítjuk. A termék 59—60°-on olvad. b) 3,5-diklór-4-diacetilamino-benzilbromid: 30 g 3,5-diklór - 4-diacetilamino-toluol, 21 g 14 N-brómszukcinimid és 3 g dibenzoil-peroxid elegyét 450 ml (előzetesen foszforpentoxidon szárított) széntetrakloridban addig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, míg a nem oldódó 5 rész, amely kezdetben a lombik fenekén helyezkedik el, az oldószer felületén nem kezd úszni (ez kb. 8 óra múlva következik be). Lehűlés után a reakcióelegyet leszűrjük és a szüredéket szárazra bepároljuk. A kapott olaj-10 szerű maradékot etanolból átkristtályosítjuk; a termék 106—123°-on olvad, c) N-(3,5-diklór-4-amino-benzil)-N-metil-ciklohexilamin: 13,5 g 3,5-diklór-4-diacetilamino-benzilbromid 15 és 9 g N-metil-ciklohexilamin elegyét 250 ml absz. etanolban 6 óra hosszat hevítjük visszafolyató hűtő alatt. Az oldószert ezután ledesztilláljuk és a kapott olajszerű maradékot 3 n sósavoldat hozzáadásával 16 óra hosszat 20 forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet kb. 10 n nátriumhidroxidoldattal 10 pH-értékre lúgosítjuk. A kapott oldatból a meglúgosítás hatására kivált olajszerű termék állás közben kikristályosodik. A kris-25 tályos terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk; op. 62—ß4°. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 30 2-aminovegyi ale tek: 31. példa: Hal R = Cl CH3 / ~ \ R' = Cl CH3 / ~ \ " > 32. példa: Hal = Cl CH3 1 R = -^CH2 -1 -CH—CH3 CH3 R' — -^CH2 -CH-JCH3 4-aminovegyületek: 33. példa: Hal R R' = Cl --C2 H 5 , -C2 H 5 34. példa: Hal = Cl Hidroklorid op. 224—225° (boml.) Előállítva 29. példa szerint. Hidroklorid op. 142—148° Előállítva 29. példa szerint. Szulfát op. 132-434° Hal R = Cl = ^CH2 = -^CH2 / Hidroklorid op. 237,5—238° (boml.) = Cl = ^CH2 = -^CH2 R' = Cl = ^CH2 = -^CH2 s Előállítva 30. példa szerint. Előállítva 30. példa szerint. 7
