151071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dihalogén-amino-benzilamonok előállítására
151071 15 16 Kamfidin-gyűrűt tartalmazó vegyületek előállítása: 35. példa: 2-amino-vegyület: Hal = Br CH3 I I C Olvadáspont: 109—111° Előállítva az a) eljárásmód szerint. / R' = R' = -CH2 CH, H3 C—C—CH, -CH, Y CH, CH 36. példa: 4-amino-vegyület: Hal = Br CH3 Hidroklorid op. Előállítva C 238—241° (boml.) az a) eljárás mód szerint. R / / = —CH2 \ \ CH2 H3C—C—CH3 1 R' = — CH, | CH2 \ \ C :H 37. példa: N-(2-amino-3,5-dibrÓTi-benziI)-izobutilamm a) N-,(2-nitr o-benzilidén)-izobutilamin: 1,5.1 g 2-nitro-benzaldehid és 0,73 g izobutilamin etanolos oldatát 5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejezte után az oldószert ledesztilláljuk, amikor is olajos maradékot kapunk, ezt további tisztítás nélkül használjuk fel a b) alatti további műveletekhez. b) N-{2-amino-benzil)-izobutilamin: 2 g N~(2-nitro-benzilidén)-izobutilamint (előállítva a) szerint) 30 ml frissen desztillált metanolban oldunk, az oldatot rázóedénybe viszszük és platinakatalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Az anyag 4 mól hidrogént vesz fel. A hidrogénezés befejezte után a katalizátort kiszűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 1,7 g N-.(2-aminobenzil) - izobutilamint kapunk. c) N-(2-amino-3,5-dibróm-benzil)-izobutilamin: 1,7 g N-{2-aminobenzil)-izobutilamint 40 ml jégecetben oldunk és az oldathoz 1,64 g nátriumacetátot adunk. Ezután erélyes keverés közben szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 3,2 g bróm 10 ml jégecettel készített oldatát. A reakció befejezte után a jégecetet ledesztilláljuk, a maradékhoz 60 ml kloroformot és 60 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk és összerázzuk. A vizes fázist elkülönítjük és 60^—60 ml kloroformmal még kétszer kirázzuk. 40 A kloroformos fázisokat ezután egyesítjük, nátriumszulfáton szárítjuk, leszűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 2,56 g N-(2-amino-3,5-dibróm-benzil)-izobutilamint kapunk sűrűnfolyó, barna színű olaj alakjában. 45 Ezt az anyagot a hidroklorid előállítása céljából 15 ml absz. etanolban oldjuk és az oldatba telítődésig hidrogénkloridgázt vezetünk be. A hidroklorid leválik, ezt leszívatjuk, etilacetáttal mossuk, szárítjuk és 25 ml absz. eta-50 nolból újból átkristályosítjuk. Ennek során 211—213°-on bomlás közben olvadó N-(2-amino-3,5-dibróm-benzil)-izobutilamin-hidrokloridot kapunk. 55 38. példa: N-(3,5-dibróm-4-amino-benzil)-ciklohexilamin 60 a) N-{4-amino-benzil)-ciklohexilamin: 2,38 g N-{4-nitro-benzilidén)-ciklohexilamint (vö. F. G. Baddar, J. Chem. Soc. 1950, 136— 139) 60 ml frissen desztillált metanolban oldunk, az oldatot rázóedénybe visszük és pla-65 tina-katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Az
