151013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szénhidrogének hidrogénezésére

151013 megszárítottuk. A katalizátort aktiválás céljából 1000 tf/tf/óra hidrogénáramban egy óra hosszat hevítettük 250 C° hőmérsékleten. Az így elkészített katalizátor 9,95 súly% nikkelt tartalmazott. A kísérletet a fenti széngázzal, frissen aktivált nikkel-katalizátorral végeztük, a gázt 6O0— 800 tf/tf/óra térsebességgel, légköri nyomáson vezetjük el a katalizátor felett. A kapott gáz alakú termékeket gázkromatográfiai elemzési módszerrel vizsgáltuk. A kísérlet folyamán, amikor is szulfidosítás útján alakítottuk ki a működőképes katalizátort, a kezdeti hőmérséklet 3-0 C° volt, majd fokozatosan 60 C°-ra, 100 C°-ra, 130 C°-ra, azután pedig 150 C°-ra emeltük a hőmérsékletet. 30 C° és 60 C° hőmérsékleten a diének és acetilének részleges eltávolítása következik be (50—80%). A hőmérséklet 100 C°-ra való emelése a diének és acetilének lényegileg teljes eltávolítását eredményezi (0,01%-nál kevesebb marad). A hőmérséklet további, 130 C°-ra történő emelése {8 órai áramoltatás után), majd 150 C°-ra (14 órai áramoltatás után), azzal az eredménnyel járt, hogy a diének és acetilének 90%-ot meghaladó mértékű redukciója következett be. A katalizátort ekkor megelemeztük és azt találtuk, hogy annak kéntartalma 0,385 súly% 30 (a S/Ni atom-arány 0,071). A katalizátor az eljárás e szakaszában már megfelelő állapotban volt ahhoz, hogy a diének szelektív hidrogénezését biztosítsa. A katalizátor kondicionálása folyamán a szelektivitásban beálló változást az alábbi II. táblázat szemlélteti; ebben a táblázatban a 2—-4 szénatomos monoolefmek és 2—4 szénatomos paraffinek koncentrációjának változása van megadva, a katalizátor kondicionálása során. II. táblázat. 10 15 20 25 A katalizátor elkészítése és aktiválása az 1. példában leírttal egyező módon történt. A katalizátort részlegesen szulfidosítottuk tiofén és n-heptán 2 súly% tiofént tartalmazó elegyeinek 100 C° hőmérsékleten a katalizátor fölött történő átvezetése útján; a gázelegy átvezetése légköri nyomáson, 2 tf/tf/óra térsebességgel, 45 percig történt. Ezt a katalizátort széngáz kezelésére használtuk azután fel; e széngáz összetétele (a kénvegyületektől eltekintve) a következő volt: 35 40 III. táblázat Hidrogén (a különbség alapján) 59,95 mól% szénmonoxid 1 metán 1 > 30,5 mól% levegő 1 etán 1,4 mól% etilén 2,4 mól% propán 3,8 mól% széndioxid } propilén } 0,6 mól% izobután 0,4 mól% n-bután 0,7 mól% acetilén 0,10 mól% butének 0,11 mól% pentánok 0,02 mól»/o butadién-1,3 0,02 mól% A gázelegy áramoltatása órákban 0-A kísérletet légköri nyomáson végeztük. 152 C°-ig minden hőmérsékleten az acetilén- és diéntartalom csökkenése 10%-nál kisebb mértékű volt. 158 C° felett az acetilén- és diéntartalom csökkenése meghaladta a 90 mól%-ot. E kísérletet 100 órai időtartammal végeztük, az áramoltatás első 40 órájában az átlagos térsebesség 580 tf/tf/óra, a 40—100. órában 330 tf/tf/óra volt; ezalatt a katalizátor nem mutatott észrevehető aktivitás-csökkenést. A kísérlet első 14 órájában a katalizátornak üzemképes állapotúra való szulfidosítása folyt le. 3—14 14—17 45 3. példa: átlagos konverzió monoolefinekké átlagos konverzió paraffinekké -0,6 +0,1 +0,3 -0.8 +0,0 — Megjegyzés: A megadott konverzió-értékek a betáplált gáz mól-százalékában vannak megadva. Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a katalizátor szulfidosításának előrehaladásával a katalizátornak az acetilének és diének olefinekké történő hidrogénezésére irányuló, paraffinek képződését nem eredményező szelektivitása növekszik. 2. példa: E példában a katalizátor tiofén segítségével történő szulfidosítását szemléltetjük. 10 ml friss, szepiolitra felvitt nikkelformiát katalizátort 250 C°-on hidrogénáramban történő hevítéssel aktiváltunk, 1000 tf/tf/óra ára-50 moltatási térsebességgel, 4 óra hosszat. A katalizátort azután világítógáz kezelésére használtuk fel, légköri nyomáson, 550—600 tf/tf/óra áramoltatási térsebességgel. A reakcióhőmérséklet kezdetben 160 C° volt. A kezelendő 55 világítógáz-adagokat egy gáztartányból vezettük be kb. 30 óra hosszat, ekkor a kísérletet megszakítottuk, a gáztartánynak a városi gázvezetékből történő újbóli feltöltése céljából. A kezelt világítógáz összetétele az 1. példá-60 ban megadottal megegyező volt. A betáplált gáz és a kísérlet tartamának különböző időpontjaiban kivett termékminták elemzési adatait az alábbi IV. táblázat mutatja. Látható e táblázatból, hogy a termékben az 65 acetilén és a butadién koncentrációja 0,01% (a 4