151013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szénhidrogének hidrogénezésére

151013 kimutathatóság alsó határa) alá csökkent, kivéve a kísérletnek azt a szakaszát, amelyben hőmérséklet 155 C° alá süllyedt; ekkor a butadién még éppen kimutatható volt. Kezdetben a termékek túlhidrogéneződést mutattak és a monoolefinek legnagyobb része paraffinokká hidrogéneződött. Kb. 50 órai gázáramoltatás 10 után a katalizátor a gázban a jelenlevő kénvegyületek hatására már kondicionálttá vált és ettől kezdve szelektív hatást mutatott az acetilének és diének konverziója tekintetében. A betáplált gáz kéntartalma kb. 0,22% volt {kénben kifejezve), főként széndiszulfid és COS alakjában. IV. táblázat Áramoltatás ideje Katalizátorhőmérséklet Acetilén % Butadién-1,3% C2 + C3 olefinek Paraffinek C2 ~r C3 Metán + CO órákban C° Acetilén % Butadién-1,3% mól% mól% mól% Betáplált gáz i_ 0,064 0,036 2,59 3,80 29,6 2 0,01 0,01 0,15 6,58 28,4 21 160+5 0,01 0,01 1,33 4,72 27,9 45 160+5 0,01 0,01 2,29 3,87 28,0 95 > 0,01 0,01 2,92 4,37 29,2 155 152 0.01 kb. 0,01 2,98 4,06 28,9 201 160 0,01 0,01 2,81 4,44 31,8 A felhasznált katalizátor végső kéntartalma 1,08 sú]y% volt, ami 0,20 S/Ni atom-aránynak 30 felel meg. 4. példa: A 3. példában leírt eljárást megismételtük, 35 csupán azzal az eltéréssel, hogy a kezdeti reakcióhőmérsékiet 250 C° volt. A kapott eredményeket az alábbi V. táblázatban foglaltuk össze; a táblázat adatai azt mutatják, hogy a kísérlet 1100 órai időtarta- 40 mán belül az acetilén- és butadién-tartalom igen alacsony (0,01% alatti) értékekre csökkent. Kezdetben a jelenlevő olefinek teljesen hidrogéneződtek paraffinokká, kb. 150—2O0 órai áramoltatási idő után azonban a katalizátor 45 már szelektívvé vált és csupán az acetiléneket és butadiént hidrogénezte. A kísérlet végén a katalizátor hőmérsékletét csökkentettük; butadién kb. 200 C°-nál kezdett megjelenni, míg az acetilén csupán a hőmérséklet 160 C°-ra történő csökkentésekor jelent meg a termékben. Megjegyzés a táblázathoz: A táblázatban „*" jellel megjelölt paraffintartalom értékek magasak, a kísérlet korai szakaszaiban mutatkozó nagy hidrogénfogyasztás következtében. A jelen találmánynak megfelelő hatásos katalizátor-működés az áramoltatás első 200 órája után következő szakaszban tapasztalható. A katalizátor kéntartalma 1218 órai áramoltatási idő elteltével 3,00 súly% volt, ami 0,55 kén/nikkel atomaránynak felel meg. V. táblázat. Áramoltatás Katalizátorideje hőmérséklet órákban C° Acetilén % Butadién-1,3 % C2 + C3 olefinek móP/o C2 + C3 paraffinek mól% Metán + CO mól% Betáplált gáz 0,061 0,032 2.46 3,70 29,4 1 25 107 151 200 301 250±10 <ű,01 <0,01 — 9,48* 66,5 <0,01 <0,01 — 8,38* 32,8 <0,01 <0,01 nyomok 7,88* 31,2 <0,ül <0,01 0,93 5,77 31,1 <0,01 <0,01 2,27 3,86 29,9 <0,01 <0,01 2,59 4,10 30,0