150952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklohexénszármazékok előállítására

4 150.952 3-(N-metil-ciklohexil-metilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 128—130°, 3-(4'-fenil-4'-karboetoxi-piperidino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-oa., op. 149°, 3-antipirilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen~ -1-on, 273—275°. 3. példa: a) 5,4 rész nátriummetilát 5'0 tf. rész absz. metanollal készített oldatához hozzáadjuk 12,6 rész 3-etil-hexen-3-on-5 és 10,5 tf. rész ciánecetsavetilészter elegyét, majd a reakcióelegyet 4 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Bepárlás után a maradékhoz vizet adunk, a vizes oldatot éterrel kirázzuk, tömény sósavval megsavanyítjuk és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. Az így kapott 5,5-dietil-6-ciano-ciklohexán-l,3-dion acetonból kristályosítható át. b) 19,3 rész 5,'5-dietil - 6-ciano - ciklohexán - 1,3--diont 20,6 tf. rész dietilaminnal és 30 tf. rész absz. etanollal 4 óra hosszat hevítjük zárt edényben 170° hőmérsékleten. Bepárlás után a maradékot benzolban oldjuk, a benzoics oldatot 2-n nátriumhidroxidoldattal háromszor mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó 3-dietilamino - 4-ciano - 5,5-dietil - 2-ciklohexen-1-on aceton és éter elegyéből kristályosítható. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő: 3-(N-metil-benzilamino)-4-eiano-5,5-dietil-2-ciklohexen-l-on, op. 161—163°. 4. példa: a) 20 rész 4-ciano-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-diont 100 tf. rész foszforoxikloridban szuszpendálunk, majd jéghűtés mellett lassan hozzáadunk 3 tf. rész vizet. Az elegyet ezután 45 percig hevítjük 100° hőmérsékleten, majd a foszforoxikloridot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot pedig jég és víz keverékére öntjük. A vízben nem oldódó részt éterrel felvesszük, az éteres oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk; az ily módon kapott 3-klór-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on 0,01 mm Hg-nyomás alatt 110—120°-on forr. b) 6,8 rész fenti vegyületet 3,7 rész n-propilamin 20 tf. rész absz. etanollal készített oldatának hozzáadásával 90 percig forralunk visszafolyó hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékhoz 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk, majd kloroformmal vagy metilénkloriddal extraháljuk. A kloroformos ül. metilénkloridos oldatot tömény nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot acetonból átkristályosítjuk; az ily módon kapott 3~propilaminoi-4~ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on 155—156°-on olvad. 5. példa: 5,4 rész nyers klórvegyületet, amelyet a 4a. példa szerinti módon állítottunk elő, 4,42 rész dí etilamin 15 tf. rész absz. etanollal készített oldatával 2 óra hosszat forralunk visszafolyó hűtő alatt. A kapott reakcióelegyet a 4b. példában leírt módon dolgozzuk fel; aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után 134°-on olvadó 3-dietilamino - 4-ciano - 5,5-dimetil - 2-ciklohexen-l-ont kapunk. 6. példa: 5,4 rész nyers klórvegyületet, amelyet a 4.a) példa szerinti módon állítottunk elő, 6,4 rész N-metil-benzilamin 15 tf. rész absz. etanollal készített oldatával két óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. A kapott reakcióelegyet a 4.b) példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel: aceton és etanol elegyéből történő átkristályosítás után 144—145°-on olvadó 3-:(N-metil-benzil-amino)-4-ciano - 5,5-dimetil - 2-ciklohexen-l-ont kapunk. 7. példa: 10,7 rész nyers klórvegyületet, amelyet a 4.a) példa szerinti módon állítottunk elő, 12,12 rész di-n-propilamin 30 tf. rész absz. etanollal készített oldatával 1 óra hosszat forralunk visszafolyó hűtő alatt. A kapott reakcióelegyet a 4.b) példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; aceton és éter elegyéből történő átkristályosítás után 84—86°-on olvadó 3~(di-n-propilamino)-4-ciano-5,5--dimetil-2-ciklohexen-l-ont kapunk. A fent leírthoz hasonló módon dolgozva, 15.5 rész di-n-butilamin felhasználásával 3-{di-n-butilamino)-4-ciano-5,5-dimetil - 2-ciklohexen-l-on, 23,9 rész dibenzilamin felhasználásával pedig 3-dibenzil amino-4~ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on állítható elő. 8. példa: 141 rész benzilamint 278 tf. rész aceton és 118,5 tf. rész ciánecetsav-etilészter hozzáadásával 15 óra hosszat keverünk 20° hőmérsékleten. A kapott reakcióelegyet azután vákuumban bepároljuk, a maradékot pedig aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 3-benzilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on 165—167°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő az alább felsorolt további hasonló vegyületeket is: 3-etilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 167—168°, 3-propilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 156—157°, 3-izopropüamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 188—189°, 3-butilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 151—152°, 3-;izobutilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 153—154°, 3-allilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 149—151°, 3-ieniletilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 156—157°, 3-hexilammo-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 125—126°, L .