150952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklohexénszármazékok előállítására
150.952 5 3-riklohexilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 193—195°, 3-oktilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 102—104°, 3-deciJamino-4-ciano-5,5-dimetil~2-ciklohexen-l-on, op. 109—112°, 2-'(alfa-feniletilamino)-4-eiano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 220—221°, 3-[(2'-piridilmetil)-amino]wl-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 134—136°, 3-[(4'-piridilmetil)-arnino]-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 220—225°, 3-amilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 133—135°, 3-izoamilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 157—159°, 3-furfurilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 140—141°, 3-(beta-dimetilamino-etilamino)-4-ciano-5,'5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 144—145°, 3-(beta-hidroxi-etilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 176—178°, 3~(N-metil-etilamino)^4-ci:mo-5,5-dimetil-2-ciklohexen-1-on, op. 109—110°, 3-(N-metil-propilamino)-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 126—127°, 3-metilamino-4-ciano-5,!5-dime!til-2-ciklohexen-l-on, op. 188—189°, 3-amino-4-ciano^5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 220—222°, 3-'(beta-aminoetil-amino)-4-eiano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 332—334°, 3-propilidénhydrazino-4-eiano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 238—240°, 3-beta-fenilhidrazino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on, op. 156°. 9. példa: 88,4 tf. rész acetont 51 rész N-metil-benzilaminnal és 37,8 tf. rész ciánecetsav-etilészterrel 15 óra hosszat keverünk 20° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a visszamaradó 3-i(N-metil-benzilamino)-4-ciano-5,í5-dimetil-2-ciklohexen-l-ont aceton és éter eleg5réből átkristályosítjuk; az így kapott termék 144—145°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 3-j(N-metil - anilino) - 4-ciano - 5,5-dimetil - 2-ciklohexen-1-on is; op. 121—122°. 10. példa: a) 25 rész 4-ciano-i5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-diont 125 tf. rész 2 n nátriumhidroxidoldatban oldunk és az oldathoz erélyes rázás közben 21 rész dimetilszulfátot adunk. A reakcióelegy hőmérséklete eközben 50°-ra emelkedik. Ezután a reakcióelegyet 30 percig forraljuk visszafolyó hűtő alatt, • majd lehűlés után metilénkloriddal extraháljuk a kapott reakcióterméket. A metilénkloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az ily módon előállított 3-metoxi-4-ciano-5,i5-dimetil-2-ciklohexen-l-on 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 130° -on forr. b) 0,5 rész fenti vegyületet 10 tf. rész n-propilaminnal 2 óra hosszat forralunk visszafolyó hűtő alatt. Azután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot pedig aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az ily módon nyert 3-propilamino-4--ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l-on 155—1Ö6 ° -on olvad. 11. példa: 1 rész metoxi-vegyületet, amelyet a 10. a) példában leírt módon állítottunk elő, 0,82 rész dietilamin 2 tf. rész absz. etanollal készített oldatával 15 óra hosszat forralunk visszafolyó hűtő alatt. Lehűlés után étert adunk a reakcióelegyhez és lehűtjük. A kikristályosodó 3-dietilamino-4-ciano-5,5-dimetil-2-ciklohexen-l--ont aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk; op. 134°. 12. példa: a) 3,3 rész 4-ciano - 5,5-dimetil - ciklohexán-1,3--diont 5 tf. rész absz. piridinben oldunk és erélyes hűtés közben 2,4 tf. rész mezilkloridot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet ezután 2 óra hosszat állni hagyjuk, mialatt az oldat megsötétedik és kristályos termék válik ki. b) 3 rész fenti módon kapott nyers terméket 15 tf. metilénkloridban oldunk, majd 12 tf. rész propilamin hozzáadása után 15 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékhoz 2 n nátriumhidroxidoldatot adunk, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot megszárítjuk és bepároljuk. A kristályos maradékot aceton és éter elegyéből átkristályosítjuk; az ily módon nyert 3-propilamino - 4-ciano - 5,5-dimetil - 2-ciklohexen~ -1-on 155—156°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon a 133—135°-on olvadó 4-ciano-5-metil-5-izopropil-ciklohexán-l,3-dionból metil-benzilaminnal a 182—183°-on olvadó 3-(N-metil-benzilamino)-4-ciano-5-metil-5-izopropil-2-ciklohexen-l-ont állíthatjuk elő. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új ciklohexénszármazékok előállítására —• e képletben: Rí és R2 egymástól függetlenül rövidszénláncú alkilgyököt, R3 hidrogénatomot, helyettesített vagy helyettesítetlen alifás, cikloalifás, aromás, aralifás vagy heterociklusos gyököt, R4 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilgyököt, aril- vagy aralkilgyököt jelenthet, mimellett R3, R4 és a velük szomszédos nitrogénatom egy helyettesített vagy helyettesítetlen polimetilénamino-, morfolino- vagy hidrazino-gyököt is alkothat — azzal jellemezve, hogy a) valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet —• e képletben Rí és R2 jelentése megegyezik fentebbi meghatározás szerintivel — valamely, a (III) általános képletnek megfelelő vegyülettel — e képletben R3 és R 4 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatunk, vagy b) valamely, az (V) általános képletnek meg-
