150855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroidok előállítására
22 150.855 történő kétszeri átkristályosítás után az olvadáspont 117—118 C°-ra emelkedett, és olvadáskor nem mutatkozott gázfejlődés. Ismételt átkristályosítás az olvadáspontot tovább már nem változtatta. A termék (/fMumiandrosztén-~3?;,17/>'-diol) (XVII képlet) az ultraibolya tartományban nem mutatott abszorpciót. Számított értékek: Ci9H 3 o0 2 -ra: C 78,55%, H 10,410/D, Talált értékek: C 78,60%, H. 10,93%, C 78,78%, H 11,17%. Az infravörös színképben többé-kevésbé erős sávok találhatók 863, 1048, 1059, 1077, 1236, 1421, 1468 és 1663 crrr'-nél. 5. példa: Lumiszterolból a 4. példában leírt módon előállított zl4 -androszténdion-3,17, 1,13 g-ját a nyers Zl4 -3,17-diollá (XVII képlet) redukáltuk. Színtelen gyantát kaptunk, amely az ultraibolya tartományban gyakorlatilag nem mutatott abszorpciót. Ei°ím (X TM x 24 ° m ''-) = 5 A gyantát ezután 60 ml kloroformban oldottuk, és 17 óra hosszat 6 g frissen készült mangándioxiddal ráztuk. A nátriumszulfáton való átszűrés után kapott oldatot szárazra pároltuk; így 1,2 g kristályos maradékot kaptunk; 1% E l an<^« 241 m ' x ) — 62 °; »Ivadáspont 147— 152 C°. 30 ml dietiléterből —25 C°-on való átkristályosítás 780 mg 154;5—155,5 C° olvadáspontú anyagot szolgáltatott. A szüredék bepárlás és feldolgozás után további 105 mg 152—153,5 C° olvadáspontú (151 C°-nál zsugorodás) anyagot adott. Az anyag kis részét dietiléterből —25 C°-on átkristályosítva tisztítottuk, amíg állandó 155— 156 C° olvadáspontot nem kaptunk. E l0/ ° m (i. E „ 242 m,,) = 575: [a] |3 = —154° (CHC1 3 ). Számított értékek: CI9 H2R0 2 -re: C 79,12%, H 9,68%, Talált értékek: C 79,07%, H 9,97%, C 79,230/0 , H 9,78%. A kapott lumitesztoszteron (XVIII képlet) infravörös színképében 1055, 1063, 1660 és 3420 cm-nél erős sáv és 1612 cm~*-nél gyenge sáv van. 6. példa: Az 5. példa szerint kapott lumitesztoszteron 500 mg-jának 10 ml vízmentes frissen desztillált piridinnel készült oldatát 0 C°-on alapos keverés közben 0,5 ml /?-fenilpropionilklorid 5 ml vízmentes benzollal készült oldatával elegyítettük, majd a reakcióelegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertük, végül 80 g jég és 20 ml tömény sósav keverékébe öntve a savklorid-felesleget elbontottuk. Az észtert háromszor 20 ml benzolban oldottuk, és az összegyűjtött kivonatokat sorra 10%-os nátriumkarbonát-oldattal és vízzel semleges reakcióig mostuk. Nátriumszulfáton váló szárítással, szűréssel és szárazra pártással 700 mg olajszerű anyagot kaptunk, amely benzolos oldatban 10 g semlegesített alumíniumoxid oszlopon átszűrve 590 mg gyantát adott s ez egy idő múlva kikristályosodott. A petroléterrel való keveréssel kapott kristályfrakció kétszeri metanolos átkristályosítás után—5 C°-on 197 mg 73—74 C° olvadáspontú lumitesztoszteron-/S-fenilpropionátot (XIX képlet) adott. Továbbá átkristályosítás az olvadáspontot nem változtatta. E t°cm ( % max 242 m/x) = 421; E = 17 700. .Számított értékek: CasHseOs-ra (420,6): ' C 79,97%, H 8,63%. Talált értékek: C 80,00%, H 8,58%, C 79,520/ü)# H 8,38%. Az infravörös színképben 1726 cm_1 -nél és 1663 cm~'-nél voltak erős sávok, 1610 cm-1 -nél mérsékelten erős sáv volt, sáv volt továbbá 1173 cm-1 -nél. 7. példa: A 6. példában ismertetett módon más acilátokat állítunk elő. Ezek például: Iumitesztoszteron-17-formiát,' lumitesztoszteron-17-aeetát, lumitesztoszteron-17-propionát, lumitesztoszteron-17-butirát, lumitesztoszteron-17-a-metilpropionát, lumitesztoszteron - 17-valerianát, lumite: sztoszteron-17-«-metilbutirát, lumitesztoszteron-17-/?-metilbutirát, lumitesztoszteron-17-kaproát, lumitesztoszteron-17-tercier butilacetát? lumitesztoszteron - 17-trimetilacetát, lumitesztoszteron - 17-ciklopentilkarboxilát, lumitesztoszteron-17-ciklohexilacetát, lumitesztoszteron-17-ciklohexilkarboxilát, lumitesztoszteron-17-orto-toluát, lumitesztoszteron-17-monoglutarát, lumitesztoszteron-17-monogIikolát, lumitasztoszteron-17-mono-^-metilglutarát, lumitesztoszteron-17--hemiszukcinát, lumitesztoszteron-17-hemiadipát, lurnitesztoszteron-17-akrilát, lumitesztoszteron-17--krotonát, lumitesztoszteron-17-undecilenát, lumitesztoszteron-17-citrakonát, lumitesztoszteron-17-benzoát, lumitesztoszteron-17-fenilacetát, lumiteszto,szteron-17-fenilpropionát, lumitesztoszteron-17--(o,m,p)-toluát, lumitesztoszteron-17-palmiát, lumitesztoszteron - 17-sztearát, lumitesztoszteron - 17--oleát; ezeket a vegyületeket úgy kapjuk, hogy a lumitesztoszteront megfelelő savkloriddal piridin vagy kollidin, mint savmegkötő anyag és egy közömbös oldószer, pl. benzol vagy petroléter jelenlétében reagáltatjuk. A reakcióhőmérsékletet 0 és 100 C° között, előnyösen 15 és 35 C° között tartjuk. 70 és 100 C° között a reakció tartama 2 órától 30 percig terjed, 15—3í5 C°-on a reakció tartama 25—10 óra. 8. példa: 5 g lumitesztoszteron (XVIII képlet) oldatát 330 ml frissen desztillált tercier butanolban nitrogénatmoszférában keverés közben 5 óra hosszat 8,5 g klóranillal forraltuk. Hűtés után a reakcióelegyet 2 liter vízzel hígítottuk, és 3X200 ml me-
