150773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás morfolinon-származékok előállítására
2 150.773 —JCH-2-—CH.2— —€H 2—CH 2 —O—CH 2 —€H 2 — —CH2—CH 2 —S—CH 2 —CH 2 — CH2 —CH 2 —N—CH 2 —CHo— f CH3 CH2 —CII 2 -0--CK 2 —CH2--O—CH 2 —CH 2 — ~CH2 ~CH 2 —N—CH 2 — CH9- ~N—CH->— CH,— I I CH3 CH3 A találmány szerinti eljárás kiinduló anyagaként felhasználható (I) képletű vegyületek példáiként a következőket említhetjük: N-béta-hidroxietil-etiléndiamin, N-béta - hidroxietil - bisz-(béta-aminoetil)-éter vagy- tioéter, N-béta-hidroxietil-aminoetil-N-béta-aminoetil-metilamin, etilénglikol-O-béta - aminoetil - 0'^(béta-hidroxietil-aminoetil)-éter, N-béta-hidroxietil-aminoetil - N'-aminoetil - etiléndiamin, N-béta - hidroxipropil - etiléndiamin és N-{2-hidroxiciklohexil)-etüéndiamin. Az (I) képletnek megfelelő vegyületek pl oly módon állíthatók elő, hogy 1 mól alkilénoxidot addicionáltatunk 1 mól H2N— X—NH^ képletű diprimér aminra, vagy pedig 1 mól alkilén-halogénhidrint 1 mól ilyen diprimér aminnal kondenzáltatunk. Az (I) képletnek megfelelő vegyületek cianometilezését előnyösen ciánhidrogénnel és formaldehiddel folytathatjuk le vizes közegben, amikor is pl. a ciánhidrogén sóit is alkalmazhatjuk erős ásványi savak jelenlétében. Az ily módon képződő cianometil-vegyületeket egyértékű alkoholokban, elsősorban rövidszénláncú alkanolokban, előnyösen etanolban hevítjük, valamely erős sav, különösen halogénhidrogénsav, pl. sósav jelenlétében. Az így képződött iminoétereket azután adott esetben enyhe melegítéssel hidrolizáltathaljuk észterekké. A találmány szerinti morfolinon-vegyületek előállítási eljárásának egy változata értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely (I) általános képletű amino-vegyület nitrogénatomjait kimerítően karboxilmetilezzük, és az így kapott poliecetsavat azután valamely, az (IA) általános képletnek megfelelő egyértékű alkohollal, pl. savas katalizátorok jelenlétében, a megfelelő (II) általános képletű észterré alakítjuk át. A jelen találmány értelmében e célra felhasználható (I) általános képletnek megfelelő poliaminokat ennek során halogénecetsavak, főként klór- vagy brómecetsav vízben oldható sóival, pl. alkálisóival vizes alkalikus közegben karboximetilezhetiük. A kapott poliecetsavak egyértékű alkoholokkal való észterezése oly módon hajtható végre, hogy a vegyületet valamely erre alkalmas észterező katalizátor, mint valamely halogénhidrogénsav, pl. klór- vagy brómhidrogén jelenlétében hevítjük a megfelelő alkohollal. E célra alkoholként elsősorban rövidszénláncú alkanolok, főként etanol alkalmasak. 1. példa: /CO — CH2v O C >N — CH3 — C NCH 2 -CH 2 / A (II) általános képletnek megfelelő morfolinonvegyületek e találmány szerinti előállítási eljárásának egy további változata értelmében oly módon járhatunk el, hogy valamely (I) általános képletű amino-vegyületet kimerítően eianometilezünk, a kapott cianometil-vegyületben a cianoesoportokat karboxi-csoportokká szappanosítjuk el és az így keletkezett poliecetsavat azután valamely egyértékű alkohollal észterezzük. A cianometilezést előnyösen ciánhidrogénnel és formaldehiddel, ill. glikolsavnitrillel folytatjuk le vizes közegben; erős ásványi savak jelenlétében pl. a ciánhidrogén sóit alkalmazhatjuk. Az ennek során keletkező cianometil-vegyületet célszerűen vizes-savas vagy vizes-alkálikus közegben való hevítés útján hidrolizáltatjuk. A cianometilezést vizes, erősen alkalikus közegben is lefolytathatjuk, amikor is ilyen feltételek mellett nem a cianometil-vegyületeket, hanem közvetlenül a megfelelő poliecetsavakat kapjuk termékként. A találmány szerinti eljárással előállítható (II) általános képletű vegyületek olajszerű, gyengén sárgás színű folyadékok vagy pedig szilárd anyagok; e vegyületek vízben és szerves oldószerekben, mint alkanolokban, alifás ketonokban, éterekben, aromás szénhidrogénekben és klórozott szénhidrogénekben való egyaránt jó oldhatóságuk folytán sokoldalúan használhatók Eel. így pl. alkalmazhatók ezek a vegyületek fémek, mint pl. vas vagy réz által színezett vizes vagy szerves oldószeres oldatok színtelenítésére. E vegyületek egyik igen fontos alkalmazási területe a nem kívánt fémeknek a szervezetből stabil, vízben oldódó és kiválasztható komplexvegyületek alakjában történő eltávolítása. Ismeretes, hogy a szervezet súlyos egészségi károkat szenved radioaktív anyagokkal, mint pl. nehéz atommagok hasadási termékeivel (pl. Ce1 4 '\ Pr144 ,Eu 134 , Ho 166 , Tm 170 , Y 90 ) vagy a reaktortechnikában előforduló nehéz radioaktív izotópokkal (pl. U233 , Pu 239 vagy Am 241) való fertőzés esetén. Kitűnt, hogy az ilyenfajta egészségi károsodások messzemenően elkerülhetők, ha a szervezet keringésébe valamely, a (II) általános képletnek megfelelő vegyületet vezetünk be. A találmány értelmében előállításra kerülő vegyületeket célszerűen 0,1—5.0%-os steril vizes oldat alakjában, amely előnyösen glükózt vagy nátriumkloridot is tartalmaz, intravénás, intraperitoneális vagy intramuszkuláris injekció vagy orális beadás útján visszük be a radioaktív anyaggal fertőzött szervezetbe. E vegyületek a radioaktív anyaggal fertőzött szervezetből gyorsan eltávolítják a radioaktív anyagot, minthogy az említett fémekkel vízoldható stabil komplex-vegyületeket képeznek. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban — amennyiben más nincsen megadva — a „részek" súlyrészeket jelentenek. A hőméréskleti adatok Celsius-fokokban értendők. A súlyrészek a térfogatrészekhez úgy aránylanak, mint kg : liter. /CH? — COO — C?Hr, h — N<; \CH2 — COO — C 2 H 5
