150773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás morfolinon-származékok előállítására
150.773 3 2,34 rész 3?ü /o-os formaldehidhez 2,3 rész vízben 2 óra alatt hozzáadunk 15° hőmérsékletet; 1 rész N-(2-hidroxi-etil)-etiléndiamint 3,5 rész vízben, majd 10—12 óra alatt ugyanezen a hőmérsékleten még hozzáadunk az elegyhez 2,35 rész 96%-os kénsavat. A reakcióelegybe azután 1,47 rész nátriumcianid 5 rész vízzel készített oldatát csepegtetjük be, amikor is az említett oldat kétharmad részének hozzáadása során a hőmérsékletet hűtés útján 15° alatt tartjuk. Az oldat harmadik harmadának hozzáadása során a külső hűtést megszüntetjük, amikor is az elegy hőmérséklete kb. 40° -ig emelkedik. Ezután a reakcióelegyet 6 óra hosszat 60° hőmérsékleten tartjuk, majd vákuumban kis térfogatra bepároljuk. A képződött nátriumhidrogénszulfátot etanol hozzáadása útján lecsapjuk és kiszűrjük, a szüredékből pedig az oldószer elpárologtatósa útján olajszerű termék alakjában kapjuk a N-(2-hidroxietil)-N,N',N'-trisz-cianometil - etiléndiamint. Ezt a terméket 200 rész absz. etanolban oldjuk és az oldatba hűtés közben hidrogénkloridot vezetünk be telítődésig. A reakcióelegyet azután 12 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az olajszerű maradékot kevés vízzel felvesszük, a vizes oldatot nátriumhidrogénkarbonáttal semlegesítjük és a szabaddá vált morfolinon-vegyületet dietiléterrel felvesszük. Az így kapott N~(béta-N',N'-bisz-karbetoximetil-aminoetil) - morf olinon-(2) további tisztítása nagyvákuumban való desztilláció útján történik; a tisztított terméket barnás színű olaj alakjában kapjuk, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomás alatt 198—200°-on forr. A termék szobahőmérsékleten vízben 10% mennyiségben tisztán oldódik, gyakorlatilag semleges kémhatású oldatot adva. A vegyület benzolban és kloroformban is jól oldódik. Ha az észterezéshez etanol helyett metanolt alkalmazunk, egyebekben azonban az 1. példában leírt módon járunk el, akkor termékként N-béta-N',N'-bisz - karbometoximetil - aminoetil - morfolinen-(2) keletkezik. Ez sárgásbarna olajszerű anyag, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 190— 193°-on forr. A termék szobahőméréskleten 5%ban oldódik vízben, semleges kémhatással. Benzolban és kloroformban is jól oldódik. I. példa: O \ / CO \CH, -CH 2\ N — CH-, — CH, •— O — CH-, CH, •-CH; ~H ' /CH2 —COO — C2H5 \CH2 — COO — C 2 H 5 2,18 rész 37%-os formaldehidhez 2,3 rész vízben 2 óra alatt 15° hőmérsékleten hozzáadunk 1 rész N-(2-hidroxieül) - béta,béta'-diamino-dietilétert 3,5 rész vízben, maid ezt követően, ugyanezen a hőmérsékleten 2,70 rész 96%-os kénsavat adunk az elegyhez. Ehhez a reakcióelegyhez azután 1,37 rész nátriumcianid 5 rész vízzel készített oldatát csepegtetjük, amikor is az említett oldat kétharmad részének hozzáadása során a hőmérsékletet hűtés útján 15° alatt tartjuk. A harmadik harmad hozzáadása során a külső hűtést eltávolítjuk, amikor is az oldat hőmérséklete kb. 40°-ig emelkedik. Ezután a reakcióelegyet 6 óra hosszat 60° hőmérsékleten tartjuk, majd vákuum alatt kis térfogatra bepároljuk. A képződött nát-1 iumhidrogénszulfátot etanol hozzáadása útján lecsapjuk, leszívatjuk és a szüredékből az oldószer c ,i„ .1 ui' 1 • , • .tu unnék alakjában 1 . J s < i,í \' 11 • aZ-cianoinetil-1 -tl ><'j t 'i un L w ' J-ZI A vegyületet nid « >•' ' ul < ><!,/ «, /uk. az oldatba í 1 < "• 1, 1 r L d . t1 "• 'do+ ve, „link be telíti dt -i 'ii. iL >,. t i >./ 1 allm hagyjuk az <í < %et l > ) KI 1 " stA'i képietű mórit1 a p . 1 1 ,! i um te _- .,' 1 példában leiibo/ ' sr ni 1 T i'>)i, " lítcruk n vegyület sárgásh ti > o1 , s'i . 1 . riitvl» t IJ<ilyoscsőben 0,03 n H<,-< ,'lii ' i T-, űrt 21) -os légfürdőben •c > 1] hí n" a . v'. iHli'a^a1 tisztított termek 0,'C-ua luiu íi!J-o.:; ,Jup nv urnát, alatt 211—213°-011 forr. A termék szobahőmérsékleten vízben semleges kémhatással jól oldódik; benzolban és kloroformban is oldható. X) — CH,. 3. példa: O •>N~-CH? CH*. )CH — CH2 / CH3 1-:/ CH2 —-COO —C 2 H 3 • CH, —'COO •- C2H5 2,71 rész monoklórecetsavhoz 7 rész vízben erélyes hűtés közben hozzácsepegtetjük 1,14 rész nátriumhidroxid 3 rész vízzel készített oldatát, oly módon, hogy eközben a hőmérséklet ne emelkedjék 10° fölé. A kapott oldathoz 1 rész N-béta-hidroxipropil - etiléndiamint adunk és reakcióelegyet 70° hőmérsékletre melegítjük. Ezután 30%-os nátriumhidroxidot adunk a reakcióelegyhez, úgyhogy ez timolftaleinre mindig alkálikusan reagáljon. Ha már nem fogyaszt a reakcióelegy nátronlúgot, akkor az oldatot még 4 óra hosszat tartjuk 70° hőmérsékleten, majd sósavval kongóvörösre savas kémhatásúra állítjuk be, azután pedig szárazra bepároljuk az elegyet. Az így kapott terméket, amely a N-béta-hidroxipropil-N.N'.N'-trisz-karboximetil-etiíéndiamint tartalmazza; a, szokásos módon észterezzük, pl. hidrogénkloriddal telített absz. etanollal való melegítés útján. Az észterezési reakció során képződő vizet benzol segítségével, azeotropos desztilláció útján távolítjuk el. Ezután a nem oldódott nátriumkloridot kiszűrjük és az oldószert elpárologtatjuk. A morfolinon-hidrokloridot tartalmazó maradékot 1 rész absz. etanollal felvesszük és meghatározzuk az oldat .klórion koncentrációját. A morfolinon-vegyület felszabadítása céljából 1 rész klorid-
