150720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált trifenilmetán-vegyületek előállítására
150.720 3 255 g p-toluilsav—fenilesztert 680 ml nitrobenzolban feloldunk és 204 g porított alumíniumklorid hozzáadása után 24 óra hosszat 60 C°-on hevítünk. A lehűlt oldatot ezután jéghideg 3 n sósavra öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extráktumot még kétszer 2 n sósavval mossuk, majd 7,5%-os nátronlúggal extraháljuk, amíg az alkálikus-vizes oldat színtelenné nem válik. Az alkálikus-vizes kivonatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk, éterrel extraháljuk és az éteres fázist négyszer vízzel mossuk nátriumszulfáton szárítjuk, megszűrjük és vákuumban bepároljuk. Nyers p-hidroxi-p'-metil-benzofenont kapunk, mely aceton/benzol elegyben (1 : 10) való átkristályosítás után 164—165 C°-on olvad. 142,4 g p-hidroxi-p'-metil-benzofenont 2,8 liter klórbenzol és 150 ml etanol elegyében melegen feloldunk. 37 g nátriummetilát hozzáadása után közönséges nyomáson az oldószerelegy mintegy 1/3-át ledesztilláljuk (a klórbenzol forráspontjának eléréséig) és a reakcióelegyet lehűtjük. Ekkor 110 g N-dietilamino-etilkloridot csepegtetünk hozzá és ennek befejeztével 20 óra hosszat forraljuk. A kapott szuszpenziót lehűtjük, metilénkloriddal extraháljuk és a kapott metilénkloridos kivonatot 2%-os nátronlúggal és négyszer vízzel mossuk. Nátriumszulfáton való szárítás után a leszűrt metilénkloridos kivonatot vákuumban bepároljuk. A kapott p-dietilamino-etoxi-p'-metilbenzofenont magas vákuumban való desztillálással tisztíthatjuk; forráspont 103 C°/0,02 Hgmm. 2,6 g magnéziumforgácsra lombikban 10 ml vízmentes étert öntünk, és egy szemcse jódot adunk hozzá. Ezután 21 g m-brőmklórbenzol 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát lassan hozzácsepegtetjük. A hozzáadás befejeztével fél óra hosszat visszafclyatás mellett hevítünk. A kapott reakcióelegyhez cseppenként 31 g p-dietilamino-etoxi-p'-metil-benzofenon 60 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük, majd éjjelen át állni hagyjuk. A kapott reakcióelegyet jégre öntjük, a szerves réteget leválasztjuk és négyszer ammóniumklorid oldattal kirázzuk. A szerves réteget ezután nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot háromszor benzol/petroléterben (alacsony forrpontú) átkristályosítva, színtelen, 99—1! ')1 C°-on olvadó kristályokat kapunk. Eceteszter/petroléter /alacsony forrpontú) elegyből történő további átkristályosítással pJ(dietilamino9toxi)-fenil-p'-tolil-m"-klór-fenil - karbinolt kaounk, olvadáspont 103—105 C°. 2. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 6,8 g p-(dietilaminoetoxi)-Eenil-p'-tolil-karbinolt 70 ml metanolban és 6 ml koncentrált sósavban 1,1 g 5''/0 -os palládiumszén jelenlétében hidrogénezünk, amikor p-(dietilaminoetoxi)-fenil-p'-toli]-fenil-metánt kapunk, forráspont 182—185 C°/0,02 Hgmm. 3. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10,4 g p-{dietilaminoetoxi)-fenil-difenil-karbinolt 110 ml metanolban és 9 ml koncentrált sósavban 1,7 g 5%-os palládiumszén jelenlétében hidrogénezünk, amikor p-{dietilammoetoxi) - fenil - difenil-metánt kapunk, forráspont 158—162 C°/0; 02 Hgmm. 4. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g p-(dime1.ilaminoetoxi) - fenil - o'-tolil - o"-tolil - karbinolt 200 ml metanolban és 8 ml koncentrált sósavban 5 g palládiumszén jelenléteben hidrogénezünk, amikor p-{dimetilaminoetoxi) - fenil-o'-tolil-o"-metánt kapunk, forráspont kb. 105 C°/0,()1 Hgmm. 5. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g p-(dimetilaminoetoxi)-fenil-p"-izopropil-fenil-p"izopropil-fenil-karbinolból kiindulva, mintegy 195 C°/ /0,01 Hgmm-en desztilláló p-(dimetilaminoetoxi)-fenil-p'-izopropil - fenil-p"-izopropil - feml-metánt kapunk. 6. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g p-(dimetilaminoetoxi) - fenil-o',p'-dimetilfenil - o",p"-dimetilfenil-karbinolból kiindulva, mintegy 185 C°/ /0,01 Hgmm-en desztilláló p-(dimetilaminoetoxi)-íenil-o',p'-dimetilfenü - o",p"-dimetilfenil - metánt kapunk. 7. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g p-{dimetilaminoetoxi)-fenil-p'-tolil - p"-toli!-karbinolból kiindulva, mintegy 185 C°/0,01 Hgmm-en desztilláló p-(dimetilaminoetoxi)-feníl - p'-tolil-p"-tolil-metánt kapunk, mely hosszabb állás után kristályosodik. 8. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g p-(dietilaminoetoxi)-fenil-o'-tolil-o"-tolü-karbinolból kiindulva, mintegy 170 C°/0,01 Hgmm-en desztilláló p-(dietilaminoetoxi) - fenil-o'-tolil-o"-tolil-metánt kapunk. 9. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g (dietilaminoetoxi)-fenil-p'-izopropilfeml - p"-izopropilfenil-karbinolból kiindulva, mintegy 205 C°/0,01 Hgmm-en desztilláló p-(dietüaminoetoxl)-fenil-p'-izopropilfenil-p"-izopropilf enil-metánt kapunk. 10. példa: Az 1. példában leírt módon eljárva, 10 g p-(dietilaminoetoxi) - fenil-p'-tolil - p"-tolil - karbinolbcl kiindulva, mintegy 195 C°/0,'02 Hgmm-rn desztilláló p-(diet;ilaminoetoxi)-fenilp'-tolil-p"-iolil-rrietánt kapunk.
