150499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves diszulfidok előállítására

Megjelent: 1963. augusztus 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI Nemzetközi osztály: C-07-d2 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.499 SZÁM ME—527 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12-p-l—5 Eljárás szerves diszulfidok előállítására E. Merck Aktiengesellschaft cég, Darmstadt (Német Szövetségi Köztársaság) Feltalálók: Dr. med. Hotovy Rudolf professzor, gyógyszerész, Darmstadt (NSZK), Dr. Schorre Gustav oki, vegyész, Darmstadt-Eberstadt (NSZK) ! A bejelentés napja: 1982. február 24. Német Szövetségi Köztársaságbeli elsőbbsége: 1961. február 24. Azt találtuk, hogy a rajz szerinti (I) általános képletnek megfelelő űj szerves diszulfidok — e képletben Et és R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilgyököt jelent - sorozatába tartom vegyületek, valamint ezek savakkal képezett addíciós sói értékes farmakológiai tulajdonságokat mutatnak. A találmány tárgyát eljárás képezi az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítására. E vegyületek előállítása a találmány értelmében az alábbi módszerek valamelyikével történhet : a) Valamely, a rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő vegyület — e képletben R] és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg X halogénatomot jelent — vagy valamely savval képezett addíciós sójának reagáltatása valamely vízben oldható szervetlen diszulfiddal; vagy b) valamely, a rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő vegyület — a képletben R> és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Y oxigén- vagy kénatomot, R pedig valamely legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alfcoxígyököt, vagy pedig aminocsoportot jelent —• kezelése valamely alkalikus szerrel; vagy pedig e) valamely, a rajz szerinti' (IV) általános képletnek megfelelő vegyület — a képletben Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — oxidációja a megfelelő diszulfiddá. A találmány iszerinti eljárás értelmében a kapott (I) általános képletnek megfelelő termékek azután önmagukban ismert módszerekkel a megfelelő savakkal képezett addíciós sókká is átalakíthatók. Az a) alatti eljárás értelmében a (II) általános képietű vegyületnek a szervetlen, vízben oldható diszulfiddal való reagáltatása célszerűen víz és valamely vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében történhet. Vízben oldható szervetlen díszulí'idként elsősorban alkálidiszulfidok alkalmazhatók. Különösen előnyös a nátriumdiszulfid alkalmazása erre a célra. A felhasználható vízzel keveredő szerves oldószerek példáiként elsősorban a következőket említhetjük: rövidszénián cú alifás alkoholok, mint metanol, etanol, izopropanol stb. vagy aceton, dioxán, tetrahidrofurán, dimetilformamid, glikol stb. Főként gazdasági szempontból 'különösen alkalmas erre a metanol. A vizet és a vízzel keveredő szerves oldószert előnyösen 2 :1 mennyiségi arányban alkalmazzuk. Az elemi kénnel szennyezett (I) általános képietű diszuiíi» dot, feldolgozás céljából kiszűrjük a reakeiőeiegyből. A csapadékot ezután valamely híg savval, pl 2 n sósavval felvesszük és az ennek során oldhatatlanul visszamaradó ként kiszűrjük. A szüredékből bepádás útján kristályos alakban nyerhetjük ki a megfelelő (I) általános képietű diszulfidot. A :b) alatti eljárás értelmében a (III) általános képietű vegyületek alkalikus kezelése útján nyerjük az (I) általános képletnek megfelelő diszulf id okát. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő (III) általános képietű vegyületek pl. a megfelelő (II) általános képietű 3-halogén-oTtietil-vegyületefcből állíthatók elő. így pl. valamely (II) általános képietű vegyületnek valamely legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó tiokarbonsav alkálisójával való reagáltatása útján a megfelelő 3jaciltiometil-származékhoz i utunk. Célszerűen