150364. lajstromszámú szabadalom • Új antioxidánst tartalmazó gyanta- és kaucsukkeverékek
2 150.364 2. nitrogéntartalmú fenolszármazekok, mint p-aminofenil, a p-aminofenol szterilamidja stb.; 3. alküezett fenolok. Az antioxidánsként javasolt alküezett fenolok száma igen nagy. Elsősorban az egy fenolgyűrűt tartalmazó ilyen vegyületeket említhetjük. Az e csoportba tartozó fenolszármazékok közül főként azok érdekesek, amelyeknek nincs maró hatásuk, fémekkel nem. képeznek elszíneződést okozó sókat, szagtalanok, a gyantában oldódnak és összeférnek vele, emellett a gyanta feldolgozási hőmérsékletén stabilak. Az ilyen feltételeket kielégítő vegyületek példáiként a dodeciifenol, p-fenilfenol és különösen a 2,6~di-tere'.butil-4-metilfenol említhetők. Ezek a vegyületek gyakorlatilag nem fejtenek ki elszínező hatást, hátrányuk azonban, hogy meglehetősen illékonyak, különösen olyan gyantákban való alkalmazás esetén, amelyeknek a megmunkálása magasabb hőmérsékleten történik. ' '* Kevésbé illékonyak a két- és háromgyűrűs fenolok, amelyek közül főként a következőket említhetjük: 2,2'-metiléin-bisz-(4-metil-6-terc,butilfenol: v. ö. 2 533 355 számú amerikai szabadalmi leírás (American Cyanamid Co.), 2 783 259 számú amerikai szabadalmi leírás (American Cyanamid Co,), 714 072 számú angol szabadalmi leírás {I. C. L), 744 875 számú angol szabadalmi leírás (I. C. I.): 2,6-bisz-(2-hidroxi - 3,5-díalkií-benzii) - 4-metiiíenol: v. T ' t 7 ' 7 in e T, ' -i i e i ^ (l i 85?" ~T ni .'H1 > ,i -i (I. C I> e-, L,J°-"í ^ ci Ha' ,/"b - ) u leÍKS (T r- j) Azt találtuk, hogy a p-krezol 2,6<Minetilol~4~ -metilfenóllal képezett reakcióterméke jól védem képes a polipropilént, különféle szintetikus kaucsukokat (különösen a butadién-akrilnitril-kcpolimérekeí), valamint egyéb elasztomereket, gyantákat stb. az oxigén hatásával szemben, anélkül. hogy elszínező hatással lenne az említett anyagokból készült termékekre. Ez a vegyület magas hőmérsékleteken is igen stabil és így lehetőséget nyújt az olyan gyanták és kaucsukfaiták oxidációs hatással szembeni . stabilizálására, amelyeket magas hőmérsékleteken keli feldolgozni és amelyek számára eddig nehezen lehetett emiatt megfelelő stabilizátort találni. Azt találtuk továbbá, hogy hasonló hatást érhetünk el az olyan termékekkel is, amelyekben a 4-helyzetű metilcsoportok némelyike vagy mindegyike helyén más egyeneslánoú vagy elágazó alkilcsoport van jelen. - A találmány tárgyát tehát a p-alkilfenólokból 2,6-dimeti.lol-4-alkilfeínolokkal készített kondenzációs termékek antioxidánsként való alkalmazása képezi. Az említett termékek kalcium-, bárium-, kadmium-, magnézium- vagy cinksói is felhasználhatók erre a célra; ilyen esetekben az amtioxidáns hatás mellett a találmány szerinti terméknek még semlegesítő hatása is van. A találmány szerinti antioxidánsok sorában igen előnyösnek bizonyult az a termék, amelyet a M. Koebner (Z. Angew. Chem. 46, 252, 1933) által leírt és I. B. Niederl ós J. McCoy (J. Am. Chem. Soc. 65, 629, 1943) által is alkalmazott eljárással állíthatunk elő tisztított p-krezolból és az Ulmann és Buttner (Ber. 42, 2540, 1909) módszere szerint előállított dimetilol-p-krezolból. Előállíthatjuk ezt a terméket oly módon is, hogy p-krezolt a p-krezol és formaldehid alkalikus közegben kapott és megsavanyított reakciótermékével reagáltatunk. Teljesség kedvéért megemlítjük, hogy ez a kondenzációs termék M. Koebner módszere szerinti megfelelő' tisztítás után a következő fizikai tulajdonságokat mutatja: op. 214—215 C°, vízben, benzolban és széntetraklorídban oldhatatlan, ecetsavban, metanolban, etanolban, butanolban és acetonban oldódik; szerkezeti képlete: Megerősíti ezt R. F. Hunters (J. Chem. Soc. 1950, 441—444) közleménye is. Igen jó antloxidáns hatással használhatjuk fel azt a nyers reakcióelegyet, amelyet a p-krezol savanyú közegben dimetilol-p-krezöllal lefolytatott kondenzációjával nyerünk. Felhasználhatjuk azonban ennek a reakcióelegynek a szétválasztott komponenseit is; a. reakeióelegy az alábbi komponenseket tartalmazza: ..A" termék: op. 214—2i5 Cc , vízben, benzolban, széntetraklorídban nem oldódik, ecetsavban, metanolban, etanolban, butanolban, éterben és acetonban oldódik: ;,B" termék: gyantaszerű jellegű, op. 50—80 C°benzolban oldódik. A találmány szerinti antioxidánsokat tetszés szerinti eljárással bensőén összekeverjük a mindenkori megvédendő' polimerrel. Az antioxidánst vagy egymagában vagy egyéb stabilizátorokkal, továbbá pigmentekkel, ásványi töltőanyagokkal és egyéb, másfajta gyantákkal együtt is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti antioxidáns anyagokat igen kis, vagy nagyobb mennyiségekben is alkalmazhatjuk, általában azonban elegendő, ha a gyanta 'mennyiségére számítva 0,5 és 1 súly% közötti .mennyiségben adjuk őket a gyantához. Az így kezelt gyanta igen nagy stabilitást mutat oxidációval szemben, különösen a magas hőmérsékleteken történő megmunkálás esetén.