150270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,3-butadién polimerizálására 1,2-szindiotaktikus, kristályos szerkezetű polibutadiénné

Megjelent: 1963. július 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG «jr >»&. SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.270. SZÁM MO—460. ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C-08 d 1 Magyar osztály: 39 c Eljárás az 1,3-butadién polimerizálására 1,2-szindiotaktikus, kristályos szerkezetű polibutadiénné SÍONTECATINI Societa Generale per l'Industria Míneraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) Feltalálók: Marullo Gerlando, Maffezzoni Umberto, Susa Ermanno vegyészek, Milano (Olaszország) A bejelentés napja: 1960. november 17. Olaszországi elsőbbsége: 1960. április 5. Pótszabadalom a 149 746 lajstromszámú törzsszabadalomhoz A találmány tárgyát az 1,3-butadién 1,2-szindiotaktikus polibutadiénné történő polimerizálási eljárásának továbbfejlesztése képezi. A törzsszaibadalomban olyan eljárást ismertettünk az 1,3-ibutadién nagyniolekulasúlyii, lényegében 1,2-szindiotaktikus, kristályos szerkezetű polimerré történő polimer izációj ára, 'amelynek során a polknerizációt a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó valamely fém vegyületéből és trialkil-alumíniumból frissen elkészített katalizátor segítségével folytatjuk le. ' Ismeretes, hogy a polimerizációs folyamat lefolyása, valamint a kapott polimer jellemző tulajdonságai nagymértékben függnek a katalizátorként alkalmazásra kerülő szerves íémvegyület és a katalizátorban jelenlevő átmeneti fém tulajdonságaitól. így pl., ha butadiént olyan katalizátoi keverék segítségével polimerizáljuk, amelyet a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémiek bármely vegyületéből, mint pl. valamely kóbaltvegyületből és alkil-alumíniumhalogenidekből állítottunk elő, akkor — bármilyen legyen is az alumínium és a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fém egymásközötti mennyiségi aránya — lényegileg cisz-1.4-s'zerke'Zete't mutató polimerekhez jutunk. Ismeretes az is, hogy ha az alkil-aluniínmmhal ogenid ek helyett trialkil-alumíniumvegyü] eteket alkalmazunk, akkor az alumínium és a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fém közötti bármilyen mennyiségi arány esetén olyan kristályos polibutadiénekhez jutunk, amelyekben gyakorlatilag valamennyi makromolekula 1,2-szindiotaktikus szerkezetet mutat, vagyis a makromolekulák síkban ábrázolva az alábbi csoportok egymásra következését mutatják: — CH — CH9 —I CH = CH2 ahol a vinílcsoport-oldal'láncok felváltva a polimer főláncának sikia alatt és felett helyezkednek el. Egyéb katalitikus reakciók következnek be, ha alumínium-trialkilvegyületeket és a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémek, mint pl. a kobalt kloridját vagy bromidját alkalmazzuk katalizátorként, olyan mennyiségi arányban, hogy az alumínium és a VIII. csoportbeli fern közötti mólarány értéke I-nél kisebb legyen. Ha a katalizátcr-szuszpenziót érleljük, mielőtt azt a polimerizációhoz felhasználnék és addig hagyjuk érlelődni, míg annak színe kékről feketére nern változik, akkor ismét túlnyomórészt eisz-l,4-szer~ kezetű polibutadiént kapunk.