150265. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilalanin-származékok előállítására

13. példa: A 11. példa szerinti eljárás termékének 25 g-ját 250 ml vízmentes metanolban szuszpemdáljuk és e szuszpenziót 10—20 C° hőmérsékleten tartva bidrjgénkioriddal telítjük. Az elegyet ezután 3 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, majd 18 óra hosszat állni hagyjuk. Utána az oldószert vákuum alatt iedesztiiláljuk és a maradékot nitrogén-légkörben újból feloldjuk 50 ml metanolban, A metanolt vákuum alatt ismét ledesztilláljuk és ezt az eljárást még kétszer megismételjük. Az így kapott metilészter-hidrokloridot azután 50 ml vízben oldjuk 50 C° hőmérsékleten. Az oldatot leszűrjük, pH-értékét tömény ammóniumhidroxiddal 8,5-re állítjuk be, miközben az elegyet 5—10 C° hőmérsékleten tartjuk nitrogénlégkörben. Ezután az elegyet nitrogén-légkörben 6 óra hosszat állni hagyjuk 5 C° hőmérsékletien, majd leszűrjük és a szűrés útján kinyert terméket háromszor mossuk 15—15 ml 0 C° hőmérsékletű vízzel, azután pedig vákuumban megszárítjuk. Ha a fenti eljárásban metanol helyett etanolt, izopropanolt, butanolt, laurilalkoholt vagy oktadekanolt alkalmazunk és megfelelően hosszabb reakcióidőkkel dolgozunk, termékkéint a megfelelő etil-, izopropil-, butii-, iauril-, ill. oktadecil-észterekhez jutunk. A 9., 10. és 11. példában leírthoz hasonló módon járunk el, de a 9. példa szerinti eljárásban alkalmazott 2. példa szerinti termék helyett az 5. példa szerinti eljárás eljárás termékeit alkalmazzuk egyenértékű mennyiségben. Ily módon a kiinduló anyagok e sorozatából a megfelelő termékek sorozatához, ÓLspedig az al£a-metil-béta-{3,4- vagy 2,3-vagy 2,4- vagy 3,5-dihidroxifenil)-alamn, ill. a megfelelő alfa-etil-, -propil-, ill. 1-butil-homológ racém alakjához jutunk. Ugyanígy állítható elő az alfa-metil-béta-(4-klór-, bróm-, fluor-, metilvagy trifluormetil-2,3- vagy ~3,5-dihidroxifenü)-alanin is. A 9., 10. és 11. don járunk el, de kiinduló anyagként termék helyett a 6 keit alkalmazzuk Ily , módon a meg: -butü-m-tirozint, ül -jód-, -metil- vaj kapjuk termékként. 16. példa: példában leírthoz hasonló móa 9. példa szerinti eljárásban alkalmazott 2. példa szerinti . példa szerinti eljárás terrnéegyenértékű mennyiségekben, felelő alfa-metil-, -etil- vagy ezek p-klór-, -bróm-, -fluor-, y -triiluormetil-származékait 10 ml víz és 5,73 g (0,1432 mól) nátriumhidroxid elegyét felforraljuk, majd, szobahőmérsékletre hűtjük le. Az oldathoz hozzáadunk 10 g (0,0474 mól) DL-alfa-metil-béta-3,4-dihidroxi-fen!lalanint és 50 g jeges vizet. Az oldatot élénken keverjük és közben 11,13 ml (0,1183 mól) ecetsavanhidridet adunk hozzá. Az így kapott reakcióelegyet 0 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük. A kapott terméket háromszor mossuk izopropilalkohol, és víz 9 : 1 arányú elegy ének 10—10 ml-jével. A még nedves terméket ezután 100 mi izopropilalkohol és 25 mi víz elegyével forralva oldjuk. A forró oldatot leszűrjük és a szüredéket lehűlni hagyjuk. A képződött kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, mossuk és megszárítjuk. A kapott termék DL-al.fa-metil-béta-3,4-diacetO'XÍ-fenilalan!Ín. Ha kiinduló anyagként a fentebbi eljárásban említett 14. példa szerinti főtermék helyett a 11., 12., 14. és 15. példa szerint előállítható egyéb termékeket alkalmazunk egyenértékű mennyiségekben, a megfelelő diacetoxi-származékokhoz jutunk. Ha a fenti eljárásiban eeetsavanhidrid helyett egyenértékű mennyiségű propionsavanhidridet vagy vajsavanhidridet alkalmazunk, a megfelelő dipropioiiil-, ül. dibütiril-vegyületek.hez jutunk. 17. példa: