150174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új foszforsavészterek előállítására
2 150.174 0,0-dimetil-ditio(foßzforilecetsav-béta-klóretoxi-metilénaniid, O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsav-metoximetilénamid, O-metil^O-etil-ditiofosziforilecetsav-etoximetilénamid, O-metili-O-etíl-ditiofosziforilecetsav-iziopropoximetilénamid, O-metil-O-etii-ditiofoszforilecetsav-N-propoxímetilémamid, O-metil-O-etil-ditiofoszforileeetsav--propargiloximetilénaffiid, O-metilr-O-etil-ditiofoszforilecetsav-alliloximetilénamid, O-metil-O-etil-ditiofoszíorilecetsav-béta-metoxirnetilénamid, O-metil-O-etil-ditiofoszforilecetsav--.béta-metilmerkapto-etoxim.etilénamid. A fenti (I) általános képletű vegyületek előállítása a találmány értelmében oly módon történik, hogy valamely alábbi (II) általános képletű dialkiltio- vagy dialkilditio-foszforsav-fémsót R'O R"0 • • SMe X (TI) — e képletben R' és R", valamint X jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, míg Me nátrium- vagy káliumatoniot jelent — valamely alábbi (III) általános képletű monoklórecetsav-alkoximetilénamiddal Cl — CH2 — CO — NH — CH2ORi (III) — ahol R] jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatunk víz vagy valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer (pl. aceton) jelenlétében, 15 C° és 50 C° közötti hőmérsékleten, mindaddig folytatva a reakciót, míg a fémhalogenid teljes mennyisége le nem vált. A fent leírt eljárást az alábbi reakcióegyenlet szemlélteti: R'O N R"0^' R'O , R'! o/ >P—SMe-fCl—CH2 — CO—NH CH2OR! X X -S—CH2 — CO—NH—CH2OR1 +MeCl Az ily módon kapott reakcióterméket vízbe való beöntés, vagy az oldószer lehetőleg csökkentett nyomás alatt történő ledesztillálása útján választhatjuk el, a levált szervetlen sónak a reakcióelegyből való kiszűrése után. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X kénatomot képvisel, előállíthat j ük oly módon is, hogy valamely 0,0-di~ alkil-d iti o íoszf oril ecetsav-N-metilola.midot valamely alkohollal reagáltatunk az alábbi reakció-R'O v P—S—CH2 — CO—NH—CH2OH+HOR1 R'O R"0-P_S_CH2 — CO—NH—CH20Ri+H 2 0 Ezt a reakciót valamely sav, pl, sósav kondenzálószerként való alkalmazásával folytatjuk le. Hígítószerként az RiOH alkohol feleslegét, vagy pedig valamely oldószert vagy a reakció szempontjából közömbös oldószerelegyet használhatunk. A reakció-hőmérséklet 20 C° és 100 C° között lehet. A reakciótermék elválasztása a szokásos módon történhet, pl. víz hozzáadásával (ha az alkalmazott oldószer vízzel keverhető) és/vagy előnyösen az oldószernek, ill. oldószerelegynek a savas katalizátor előzetes eltávolítása után történő bepárlásával. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: 50 g 33%-os vizes O,0-dimetil-ditionátrium~ foszfátoldatot hozzáadunk 12 g monoklórecetsavmetoximetilénamidhoz. Az elegyet keverés közben 10 percig 40 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 20 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Olajszerű termék válik le, amely -hideg vízzel rázva kristályosodik. Ezt a terméket leszűrjük és petroléterrel mossuk. 14 g kristályos terméket 50 ml benzolban oldunk és az oldathoz 60 ml petrolétert adunk. Az oldószer elpárologtatósa útján 11 g 0,0-dimetilditiofosziforilecetsav-metioxinietilénamidot kapunk színtelen kristályok alakjában. A termék olvadáspontja 40—42 C°, szerkezeti képlete: CH3O, ,11 \?_S_CH,—CO—Nf CH3O/ \CH? OCH kén; étnek megfelelően: 3 2. példa: 40 g 0,0-dimetil-ditiOifosz;forilecetsav-M-metilolamidot 50 ml vízmentes metanollal, majd 3 ml 10%-os metanolos sósavoldattal kezelünk. Az edényt ezután lezárjuk és az elegyet 6 óra hosszat 45 C° hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet 60 óra hosszat hagyjuk állni szobahőmérsékleten, maid 150 ml vízzel hígítjuk és keverés közben semlegesítjük tömény nátriumhidrogémkarbonátoldattal. Ily módon 36 g kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 40—42 C°, szerkezeti képlete azonos az 1. példa szerinti módon kapott termékével. Elemzési adatok: Talált nitrogéntartalom: 5,35—5,38%. Számított nitrogéntartalom: 5,40%.
