150150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tetrahidro-5, 10, 11, 12-dibenz/b, g/azocin új származékainak előállítására
150,150 3 !• Példa: 3 példa: Az alábbi anyagokat elegyítjük: 6,0 g tetra'hidro-5,10,ll,12-dibenz(b,g)aizociin, 50 g vízmentes xilol, 1,03 g nátriumamid, 19,8 ml xilolos oldat, amely literenként 176 g l-dimetilamino-3-klór-propánt tartalmaz. Az elegyet keverés közben, nitrogénáramban visszacsepegő hűtő alatt forraljuk az ammóniafejlődés megszűnéséig, ami kb. 7 órát vesz igénybe. Lehűlés után 100 ml desztillált vizet adunk a reakcióelegyhez. A xilolos fázist dekantálással elkülönítjük, 50—50 ml desztillált vízzel kétszer mossuk, majd 200—2O0 ml 2 n vizes sósavoldattal háromszor extraháljuk. A savas kivonatokat egyesítjük és 100 ml 10 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A különváló olajszerű terméket 50 ml, majd 30 ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük és káliumkarbonáton szárítjuk. Szűrés után az étert elpárologtatjuk és a kapott olajszerű maradékot 35 ml acetonban oldjuk. Ezt az oldatot beleöntjük 1,75 g vízmentes oxálsav 35 ml acetonnal készített oldatába. Kristályos termék válik ki, ezt elkülönítjük, acetonnal mossuk, majd vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 5,8 g ä-(3'-dimetilamino-l'-propil)-tetrahidro-5,10,11,12-dihanz(b,g)azoein savanyú oxalátot kapunk, amelynek olvadáspontja 146—147°. 2. példa: Az alábbi anyagokat elegyítjük: 4,0 g tetrahidro-5,lö,ll,12-dibenz-(b,g)-azoein, '30, ml vízmentes xilol, 0,83 g nátriumamid, 27,0 ml xilolos oldat, amely litereinként 124 g 3-(4'-metii-piperazino)-l-klór-propánt tartalmaz. Az elegyet keverés közben, nitrogénáramban visszacsepegő hűtő alatt forraljuk az ammóniafejlődés megszűnéséig, ami kb. 3 órát vesz igénybe. Lehűlés után 100 nü desztillált vizet adunk a reakcióelegyhez. A xilolos fázist dekantálással elkülönítjük, 50—50 ml desztillált vízzel kétszer mossuk, majd 200—200 ml 2 n vizes sósavoldattal háromszor extraháljuk. A savas kivonatokat egyesítjük és 100 ml 10 n nátriurnhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A kivált olajszerű terméket háromszor extraháljuk 100—100 mi éterrel. Az éteres oldatokat egyesítjük, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, majd az étert elpárologtatjuk. A kapott olajszerű maradékot 20 ml vízmentes etanolban oldjuk. Cseppenként hozzáadunk 8,2 ml vízmentes éteres sósavoldatot, amely literenként 144 g hidrogénkloridot tartalmaz. Kristályos termék válik le. Lehűlés után a kristályokat elkülönítjük, 5 ml etán óllal, majd kétszer 20—20 ml éterrel mossuk, végül vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 5.9 g 5-[3'-(4"-metil-pi-perazino)-l, -propil}-tetrahidro-5,10,ll,12-dib8nz-(b,g)azocin-dihidrokloridot kapunk, amelv 198— 20O°-on olvad. Az alábbi anyagokat elegyítjük: 8,36 g tetrahidro^5,10,ll,12-dibenz(b,g)azocint, 27,5 ml toluolos oldatot, amely literenként 177 g l-<iimetilamino-2-klór-<propánt tartalmaz, 1,64 g nátriumamidot és 100 ml vízmentes toluolt. Az elegyet keverés közben, nitrogénáramban 23 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után 100 ml desztillált vizet, majd 100 ml étert adunk a reakcióelegyhez. A szerves oldószeres fázist dekantálással elkülönítjük, majd 40— 40 ml desztillált vízzel kétszer mossuk. A vizes kivonatokat egyesítjük és 100—100 ml éterrel extraháljuk. A kapott szerves oldatokat egyesítjük és háromszor extraháljuk 100—100 ml 2 n vizes ecetsavoldattal. A savas kivonatokat egyesítjük és 100 ml 10 n nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A kivált olajszerű terméket háromszor extraháljuk 300—300 ml éterrel. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk, majd szűrjük és bepároljuk. A. kapott 8 g olajszerű maradékot 15 ml forró etanolban oldjuk. Az oldathoz 3 g fumáreav 35 ml etanollal készített, forrásban levő oldatát adjuk. A levált kristályokat elkülönítjük, 10 ml jéghideg etanollal, majd 3X10 mi éterrel mossuk, végül vákuum alatt 'megszárítjuk. Ily módon 7,7 g {5-(2'~ -dd!metila, mino-l'-'propil)-tetrahidro-5, 10,11,12-dihenz(b,g)azQcín~íumarátot kapunk, amely 176—-178°-on olvad. A fenti fumarát kristályosítása után visszamaradt oldatból 0,6 g 5~(r-dimetilamino-2'-propil)-tetrahidro-5,10,11,12-dibenz(b,g)azocín-fumarátot nyerhetünk ki, amelynek olvadáspontja 209— 211°. 4. példa: Az alábbi anyagokat elegyítjük: 8,38 g tetrahidro-5,10,11,12-dibenzi(b,g)azoc'int, 18,0 ml toluolos oldatot, amely literenként 304 g l-klór-2-metil-3-dimetilamino-propánt tartalmaz, 1,64 g nátriumamidot és 100 ml vízmentes toluolt. Az elegyet keverés közben, nitrogénáramban 23 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után 100 ml desztillált vizet adunk a reakcióelegyhez. A toluolos oldatot elkülönítjük é" 40 40 ml dco-'tir; ák vízzé 1 w ts'/e • n o~c ^k I 11 'd * f" "h 1 e '1 11 e~*= 1 e1 i ,1 « r 1 s o ei ")ld +j c-t eo\c°i 1( 1-1 ' i "* ZP' rcr a" 1 il<- -1+<- j J i ^ Ji i1 ] i -n\ •- 1 o '" L i-v e! 1 1 ' ni 1 f ind u o*, ~ + i' 1 1 "^ r> •> tt.ll ff- I 0 Ll ^ j 1 ) ^ -. \r j.Vip1u s \ c es ' >{ ^ •> n " ' 1 1 'inj 1,1 né <-* ' j a p di" r Mo-1 ! , (> ' , ( 1-,- i 1 ^ c Irkot i ' i 1 1 ' 1 JHU > \/ fr+ 1 ] >s 1 l pp \J 1 J l/7-t 1 1 J f, 1 o]^ , r_
