150129. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-oxazolok előállítására

Megjelent: 1963. június 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG nr xj-SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.129 SZÁM Nemzetközi osztály: C 07 d 2 NO—88 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 p 1—5 Eljárás 2-amino-oxazolok előállítására Nordmark Werke G.m.b.H., Hamburg Feltalálók: dr. Wolf Viktor vegyész és dr. LoopWernsr, vegyész, mindketten Hamburgban A bejelentés napja: 1960. december 2. A 2-aminooxazolok jelentősége az utóbbi időben megnövekedett. R. Gompper és F. Effenberger (Chem. Ber 92, 1928 [1959]) az említett termékeket 2-klóroxazolofcból állították elő primer és szekunder aminokkal, azonban a 2-aminooxazolokká ammónia alkalmazásával történő átalakítás csak igen jelentéktelen mértékben sikerült nekik, úgyhogy a keresett vegyületet csak mint aoetil-vegyületet tudták elkülöníteni. Haladást jelenített az alfa-halogénketonok átalakítása dimetilf ormaimiddá karbamid - segítségével (R. Gomoper és O. Christmann, Chem. Ber. 92, 1944 [1959]). A 4,5-helyetfesített-2-a,minooxazo'lakat ezen az úton azonban csak az alfa-bróimketonokból tudták nyerni. Pedig éppen a 4,5-di)me,til-2-aminooxanol fontos, mint a barteriosztatikus gyógyszerként ismert p-amino)benz'olszulfonü-2~a:mino-4.5--dimetiloxazol kiindulási anyaga. Kézenfekvő, hogy a 4,5-dimetil-2-aniinooxazol nyeréséhez szükséges álfa^brórabutanon alkalmazása annak bomlékonysága és kellemetlen fiziológiai hatásai következtében technikai eljárás szempontjából nagy akadályba ütközik. Azt találtuk, hogy a 2-afminooxazol technikailag egyszerű módon és meglepőéin jó kitermeléssel állítható elő, ha ciananiidot vagy pedig a cianamidnak valamely mono- vagy diaikáli- vagy földalkálisóját lúgos, semleges vagy savanyú közegben, vagy pedig olyan cianamidszármazékot, amelyben az NH2 csoport egyik H-aitomját 'benziolszulfonil-gyök helyettesíti, savanyú közegben valamely alfa-oxiketoonal reagáltatunk. Alfa-oxikeíionként alkalmazhatunk például az I. általános képletnek megfelelő vegyületeket, HO — CH -o = c --R -R amelyben a két R azonos vagy különböző alkil-. cikloalkil-, aralkil- vagy ariigyököket jelentenek, amelyekbe adott esetiben hidroxil- vagy alkoxicsoport lehet behelyettesítve, vagy pedig az egyik R a megadott jelentésű, a másik R pedig hidrogént jelent. Az I. általános képlet szerinti alfa-oxíketonok alkalmazása esetén a II. általános 'képletű 2-arrninooxazolokiat kapjuk, N -C —R X — NH • C —R vO II, amelyben a két R ugyanazt jelenti, mint az I. képletben, az X pedig hidrogént vagy adott esetben helyettesített benzolszulfonil-gyököt. Kiindulási anyagkánt előnyösen alkalmazzuk a III. általános képletű alfa-oxiketonokat, HO — CH — R, o = c -Rí III.. amelyben a két Rj azonos vagy különböző alkil-, cikloalkil-, aralkil- vagy ariigyököt jelentenek, amelyekbe adott esetben hidroxil- vagy alkoxicsoport van behelyettesítve. Ebben az esetben jó kihasználással kapjuk a IV. általános képletű 2-aminooxazololkat, N || X — NH — C C —R, 11 | C —Rt *C) / IV.