150122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenilalanin-származékok előállítására
150.122 3 metilalkohollal, etilalkohollal, butilialkohollal vagy izoaimlalkohollal reagáltatjuk. A fentiekben leírt eljáráshoz hasonló módon állíthatjuk elő az alfa^etil-jbéta-(3,4-dimetoxifenil)-alanin és aiz alfarfetil-béta-{3,4-dmidroxifenil)-alanin homológjait, valamint az alfa^rövidszénláncú alkil)-béta^3-metoxifenil)-alanineiket és az alfa-(rövidszénláncú allkil)43éta-(3-hidroxifenil)^alaniineket is. A 3,4-dimetoxifenilí-a'cei tonitrilt valamely alábbi általános .képletű vegyülettel reagáltatva R3 — COOR5 •— e képletben R3 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel, R5 pedig valamely rövidszénláncú alkiligyöfcöt jelent —• az alábbi általános képletnek megfelelő vegyülethez jutunk: CH-C-R, CH3° -X. Ezt a vegyületet 70—95%-os vizes kénsavoldattal reagáltatjuk, amikor is az alábbi általános képletnek megfelelő vegyület keletkezik: V CH3 0-CH3 0- V / CH2^-R 3 0 amelyet azután ammoniuimkarbonattal és valamely vízben oldható eianiddal reagáltatunk vizes közegben és így az alábbi általános képletű vegyülethez jutunk: CH3 O _y\ CH-0 \/ •CEr—C C=0 ' \ I KH NH V ! 0 Ezt a vegyületet valamely bázissal reagáltatva, az alábbi általános képletnek megfelelő vegyület keletkezik: CH-,0-/\ CH,0 3°-V Í3 CH^-C-COOH I ML Ezt a vegyületet tömény, 48%-ots vizes brómhidrogénsavval hidriolizálhatjuk és ezt követően valamely bázissal, mint ammomumhidroxiddal vagy nátriumhidiroxiddal vagy a gyengén bázisos „Amberlite IR—45" ioncserélő gyantával vizes közegben semlegesíthetjük, amikor is; az alábbi általános képletnek megfelelő vegyülethez jutunk: HOH0-!í í ^\-CH„-C-C00H NH„ A fentiekben leírt eljárás szemléltetéseképpen 3,4-dimetoxiíenil-acetonitrilt etiffibutiráttal reagáltatunk, amikor is butiril-(3,4-dimetoxifenil)^acetonitril keletkezik, ezt tömény kéns&vval reagáltatva l-{3,4-dimetoxifenil)-2Hpentanont kapunk. Ez utóbbi vegyületet ammóniuimkarbonát és valamely vízben oldódó cianid segítségével 5-propil-5-(3,4-dimetoxibenzil)-hidantoinná alakítjuk át. Ezt a terméket valamely bázissal, mint pl. bairiumhidroxiddal reagáltatva alfa-propil-fbéta-(3,4-dimetoxifenil)-alanin keletkezik, amelyet tömény brómhidrogénsawal hidrolizáltatva és ezt követően: semlegesítve a¥aMp.ropil4>éteH(3,4Hdihádroxi£,en'il)Halainint kapunk. A találmány szerinti eljárás egy másik szemléltető példájaként a 3,4-diimetoxifaml^aeetonitril alfa-butil-béta-(3,4-d!Íhid;roxifenil)^alaniininé való átalakítását említhetjük. A 3,4-dirneltoxifenil-aceto-Tiitrilt etilvaleráttal reagáltatva valeril-(3,4-dimetoxifemlj-aeetonitrilt kapunk, ezt azután a fentebb leírt reakciósorozat útján alfa-hutil-béta-{3,4-dihidroxifeinilValaninné alakítjuk át. A találmány szerinti .eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik, megjegyzendő azonban,, hogy a találmány köre nincsen ezekre a példáikra korlátozva. 1. példa: Propionil-{3,4--dimietüxifen:}l)--acetonltril. 34,5 g (1,5 mól) fémnátriumot 2% benzolt tartalmazó 400 ml aibsz. etanolban oldunk és az így frissen készített nábrium-etilát-oldathoz 88,5 g (0,5 mól) 3,4-dimetoxitfemlHäcetonltrii 198 ml etilpropionáttal készített oldatát adjuk. Ezt az elegyet 4 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az elegyet keverés köziben jégfürdőben lehűtjük és két óra hosszat jégfürdőben tovább keverjük, majd leszűrjük és ia szüredéket 200 ml etilacetáttal és 250 iml éterrel mossuk. Az így kapott propiotól^(3,4-dimetoxifenil)-acetonitrilnátriumsót 1200 ml víziben oldjuk és az oldatot jégfürdőben 10 C° hőmérsékletre hűtjük le. Az oldathoz ezután 30 perc alatt hozzáadunk 115 rnl jégecetet. Az elegyet vízzel extraháljuk, majd az éteres rétegeit semlegesre mossuk. Ezután az éteres réteget szárítjuk és vákuum alatt bepároljuk. Maradékként 10.3 g viszkózus, narancsszínű olaj alakjában kapjuk a propionil-(3,4-dimetoxifenil)acetoinitrilst (II). Hozam 96,5%.
