150116. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 19-nor-tesztoszteron-hemiacetálok és ezek észterei előállítására
4 150.116 Elemzési adatok : számított értékek: C 57,31; H 7,12; Cl 20,30 talált értékek: C 57,39; H 7,03; Cl 21,19 5. példa: 19-nor-tesztoszteron-klcrál-hemiaretál-furanát (alacsonyabb olvadásponttá alak). A 4. példában leírt eljárást követjük, csupán azzal az eltéréssel, hogy izovajsavklorid helyett furoilkloridot alkalmazunk. Az így kapott furanát 96%-os etanoUból átkristályosítva 121—122 C°-om olvad. Ibolyántúli színképe 246 millimikronnál mutat maximumot; e — 26 800. Elemzési adatok: számított értékek: C 58,20; H 5,67; Cl 20,62 talált értékek: C 57,98; H 5,71; Cl 20,54 6. példa: 19-nor-tesztoszte.ron-klorál-hemiacetól-formiát. 3 g 19-nor-teszitoszteroin-klorál-heimiaeetált, amelyet az 1. példában leírt módon állítottunk elő, 15 ml pdridinben oldunk, majd 7,5 ml ecetsavanhidrid és 2,8 ml baingyasav 24 órával előbb elkészített és azóta állni hagyott elegyét adjuk az oldathoz. A reakeióelegyet ezután 41 /2 óra hosszat állni hagyjuk, majd szárazra pároljuk be. A maradékot éterből átkristályosítjuk és az így nyert termékeket 96%-os etanolból újból átkristályosítjuk. iVz ily módon nyert termék olvadáspontja 196—197 C°; ibolyántúli színképe 23? millimikronínal mutat maximumot; £= 17 300. Elemzési adatok: számított értékek: C 56,07; H 6,05; Cl 23,65 talált értékek: C 56,04; H 6,18; Cl 23 61 7. példa: 19-nor-tesztoszteron-17-fenoxi-aeetaldehid-hemiiacetál. 2,7 g 19-nor-tesztoszteront hozzáadunk 1,6 g fenoxiacetaldehid 10 ml vízmentes benzollal készített oldatához, amikor is azonnal tiszta oldatot kapunk. Az elegyet 3 óra hosszat állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd kevés étert adunk hozzá, ós beöntjük petrcléterbe, amikor is olajszerű termék válik ki. Rövid ideig tartó állás után a szupermatáns fázist dekantáljuk az említett olajos termékről, amely kevés éter hozzásdásának hatására kikristályosodik. A kristályokat leszűrjük, kevés petroléterrel mossuk, majd szobahőmérsékleten levegőn megszárítjuk. Ily módon 0,5 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 124—127 C°. Ibolyántúli színképe 224 és 240 millimikronnál mutat maximumokat (etanolban); e =16 100 ill. 18 300. Elemzési adatok: számított értékek: C 76,06; H 8,35 talált értékek: C 76,11; H 8,39 Ha a 19-nor-t.eaztos, ztero.n.-klorál-hemi i a!cetál-formiét előállítására a 6. példában leírt eljárást alkalmazzuk oly módon, hogy íg-nor-tesztoszteron-klorál-hemiacetál helyett I9-nor-tesztoszteron-fenoxi-acetaldehid-hemiaoetálból indulunk ki, a lenti vegyület formiátját kapjuk, amelynek olvadáspontja 173—175 C°. Elemzési adatok: számított értékek: C 73,94; H 7,82 talált értékek: C 73,91; H 7,96 8. példa: 19-nor-tesztosz!teron-17-(piridin-4-aldehid)-hemiacetál. 2,0 g 19-inor-tesztoszteront 50 C° körüli hőmérsékleten feloldunk 3,5 ml piridin-4-aMehidbem. Az elegyet éjjelen át állni hagyjuk, a levált kristályokat leszűrjük és kevés éterrel mossuk. A kristályokat szobahőmérsékleten levegőn 'megszárítva 1,1 g terméket kapunk, amely acetonból történő átkristályosítás után 135—138 C-on olvad. A termék ibolyántúli színképe 240 millimikronnál mutat maximumot (etanolban), — e = 19 000. Elemzési, adatok: számított értékek: C 75,56; H 8,19; N 3,67 talált, értékek: C 75,55; H 8,27; N 3,68 9. példa: 19-nor-teszitoszteron-l 7^butilklorál-heímiacetál. 2,7 g 19-nor-tesztosziterorit hozzáadunk 2,0 g butilklorál (alfa, alfa, béta-triklór-butiraldehid) 10 ml vízmentes benzollal készített oldatához, amikor is azonnal tiszta oldatot kapunk. Az elegyet 2V2 óra hosszat hagyjuk állni szobahőmérsékleten, majd 30 ml étert adunk hozzá és az elegyet petroléterbe öntjük. Rövid ideig tartó állás után a termék kikristályosodik, ezt leszűrjük és kevés petroléterrel mossuk. Szobahőmérsékleten levegőn történő szárítás után 1,6 g terméket kapunk, amely etilacetátból átkristályosítva 154—156 C°-on olvad. A termék ibolyántúli színképe 240 millimikronnál mutat maximumot (etanolban), e = 17 400. Elemzési adatok: számított értékek: C 58,74; H 6,96; Cl 23.64 talált értékek: C 58.56; H 7,09; Cl 23,71 Ha a továbbiakban a 3. példában leírt eljárást követjük, 19-nor-tesztosziteron-butilklorál-hemi-0 cetál-acetátot kapunk, amelynek olvadáspontja 133—136 C°; ibolyántúli színképe 240 millimikronnál mutat maximumot (etanolban), e= 17 200. Elemzési adatok: számított értékek: C 58,60; H 6,76: Cl 21.63 talált értékek: C 58,69; H 6,88; Cl 21,48 10. példa: 19-riOr-tesztoszteron-klorál-heimiacetál (alacsonyabb olvadásponttá alak). 6,5 g 19-nor-tesztosizteron 10 ml piridinben oldunk, maid 10 nil vízimentes klorált adunk
