149928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbaminsavészterek, valamint ilyeneket tartalmazó növényirtószerek előállítására
2 149.928 benzol jelenlétében, a szobahőmérséklettől 150 C°-ig terjedő hőmérsékleten, vagy pedig b) valamely alábbi (V) általános képletű aromás; aminovegvületet Ar — NHv (V) — ahol Ar jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —- valamely alábbi (VI) általános képletű halogénformiát-észterrel Y — COO —• CH — CO — NR i R2 (VI) R —- ahol R, Rí és R2 jelentésié megegyezik a fentebbi (II) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, Y pedig halogénatomot jelent — hozunk reakcióba, szerves oldószerben vagy anélkül, savlekötőszer, núnt pl. bázisos alkáli-fémvegyület vagy tercier amin jelenlétében, 0 és 150 C° közötti hőmérsékleten,. A találmány további tárgyát olyan új eljárásmód képezi a törzsszabadalombam és a jelen pótszabadalomban leírt vegyületek előállítására, amelynek értelmében a (III) általános képletű izocianátot Ar — N = C = O (HD valamely alábbi (VII) általános képletű glikolsavvagy teisavészterrel reagáltatunk: HO — CH —COOR' 1 R (VII) zékokból kiinduló szintézis, vagy pedig a racem termékek rezolválása útján történhet. Á pótszabadalomban ezenfelül további példákkal szemléltetjük a törzsfizabadalomban ismertetett eljárásmódokat is. A találmány értelmében előállításra kerülő új karbaminsavészterek ugyanolyan figyelemre méltó növényirtó tulajdonságokat mutatnak, mint a törzsszabadalomban leírt eljárás termékei. A találmány szerinti eljárás lehetséges gyakorlati kiviteli módjait az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen az e példáikban leírt kiviteli módokra korlátozva. 1. példa: 15,3 g 4-klór-fenilizocianátot 40 ml benzolban oldunk, az oldathoz 10,3 g N-metil-laktamidot adunk és az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet aktívszénnel kezeljük, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A visszamaradó olajszerű termék lehűléskor kikristályosodik. 50 tf.%-os etanolból történő átkristályosítás után 10 g 2-{4'-klór-fenilkarsbainoiloxid)-N--metilpropionamidot kapunk, amely 135 C°-on olvad. Ha a fentihez hasonló módon eljárva, az alábbi általános képletű izocianátból ahol R hidrogénatomot vagy metilgyököt, R' pedig valamely 1—4 szénatomot tartalmazó alkilgyököl jelent. A fenti módon kapott, az alábbi (VII) általános képletnek megfelelő kondenzációs terméket Ar — NH — COO— CH — COOR' R (VIII) — amelyben Ar, R és R' jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — azután ammóniával vagy valamely alábbi (IX) általános képletű primer vagy szekundér aminnal hozzuk reakcióba: HNR1R2 (IX) ahol Rí és R2 jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. Ezt a reakciót előnyösen szobahőmérsékleten, valamely oldószer, pl. valamely alkohol jelenlétében folytathatjuk le. Abban az esetben, ha az előállított termék (I) ill. (II) általános képletében R metilgyököt jelent, a kapott termékek optikailag aktív tés racem alakban is létezhetnek. Ilyen esetekben a találmány körébe tartozik a megfelelő optikailag aktív terr mékek előállítása is; ez optikailag aktív szárma-N = C - 0 és az alábbi általános képletű amidből HO—CH—CO—NR|R2 I R indulunk ki, az alábbi általános képletnek megfelelő termékekhez jutunk: NH - COO - CH - CO - H< A fentiek értelmében alkalmazásra kerülő kiinduló anygokat és a kapott megfelelő végtermékeket, valamint ez utóbbiak olvadáspontját az alábbi táblázatban foglaltuk össze:
