149889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szteroid-vegyületek előállítására

149.889 5 Másrészről viszont azt találtuk, hogy az 1-metil-3-oxo-/P'i

-gemneket vagy a pregnán-sorbeli 1--metíl-3-oxo-/!1

''-szteroidokat könnyen előállíthatjuk oly módon, hogy az l-metil-l-aciloxi-3-'hidroxi-/J"-geninek'nek ill. a pregnán-sorbeli 1-metil-l-aciloxi-3-'hidroxi-zl''-szteroidoknäk a 3-helyzetben való oxidációja útján nyerhető 1-metil-l-aeiloxi-3-oxo-/J5

-genineket ill. pregnán-sorbeli 1-metil-l-aciloxi-3-oxo-/J5-szteroidókat alkalikus közegben kezeljük. Ez a reakció-út a kettőskötésnek /i5

-ről A*-re való áthelyeződésével jár és vázlatosan az alábbi módon szemléltethető: RaO C

?3 B M^^°t< CH, RaOsI 3 OH /Ha • acilgyük/ Savas közegben az l-acíloxi-l-metil~3-oxo-/l"-geninek Ül. a pregnán-sorbeli l-aciloxi-l-metil-3--oxo-/l5

-szteroidok a reakciókörülményektől függően vagy l-metil-3-oxo~/jI

'

4

-genineket ill. pregnán-sorbeli l-metil-S-oxo-zP-szteroidokat, vagy pedig l-metil-l~aciloxi-3-oxo-/l4~genineket, ill. pregnán-sorbeli l-metil-l-aeiloxi-3-oxo-/f-szteroidokat adnak; az l-metil-l-aciloxi-3-oxo-/)'-geninek ill. pregnán-sorbeli l-metil-l-aciloxi-3~oxo-/T-szteroidok azután savas vagy alkalikus közégben dezacilezhetők a zl1~kettőskötés egyidejű kialakításával. Ezek a reakciók vázlatosan az alábbi módon szemléltethetők: /R« = aoilgyök/ 0 A jelen találmány szerinti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyagok főként a ruszkogenin és a neoruszkogenin, a Ruscus aculeatus L. növényből kinyerhető szteroid-jellegű szapogeninek [Lapin, H., C. R. Acad. Sei. 244, 3065 (1957); Sannie, Ch., Lapin, H., Bull. Soc. Chim. 1237 (19,57); Robert, J., Vaupre, R., Poiget, G., C. R. Acad. Sei. 250, 3187 (I960)] lehetnek. Az itt leírt eljárásmódokat teljes szerkezetiképletekkel a csatolt ábrákon látható reakciósémák szemléltetik; az ott feltüntetett szerkezeti ' képletekben az alábbi szerkezetek valamelyikét képviseli: