149668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ascorbinsav előállítására

Megjelent: 1962. november 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.668 SZÁM s Nemzetközi osztály: EE—840 ALAPSZÁM Magyar osztály: C 07 c 3. 12 o 11—18 SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás ascorbinsav előállítására Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Feltaláló: Dr. Bognár Aurél vegyészmérnök A bejelentés napja: 1961. február 6. Az ascorbinsav ipari előállítása az 1-2-keto--glukonsav észterein és éterein keresztül történik. A szakirodalom sok eljárást ismertet, ezek közül a 112 852 számú magyar szabadalom és 114 352, 114 843, 119 101, 119 103 számú pótszabadalmai, továbbá a 116 608 számú szabadalom szeriinti eljárások módszere az, hogy az enolizálást alkoholos közegben végzik. Az alkoholos közegben végzett enolizálás nem előnyös, mert alkohol jelenlétében a reakció rendkívül lassan játszódik le. Más eljárás (138 613 számú magyar szabadalom) megömlesíztett diaceton~2-iketo-gulonsavat halogénhidrogén-gázok hatásának tesz ki. A bomlás csökkentésére indifferens gázokkal való hígítást javasol. A halogénhidrqgén^gázok ömledékbe való folyamatos bevezetése és az egész reakciókeverék előírt hőfokon való tartása viszont műszakilag komplikált megoldást igényel, s a reakció ennek ellenére sem jól irányítható. A 114 228 számú 'magyar szabadalomban ismertetett eljárás szerint tömény sósavban oldjuk a diaceton-keto-igulonsavat, majd sósavgáz és széndioxid további bevezetésével végezzük az enolizálást. Az ilyen eljárásoknál egyéb előnytelenségek mellett az ascorbinsav kipreparálása is sok idői vesz igénybe és sok apparativ nehézséget okoz Amennyiben pedig nem többszörös mennyiségű tömény savakkal dolgozunk, az enolizálás folyamata 30—50 órát vesz igénybe. Kísérleteink során meglepő módon azt találtuk hogyha a diaceton-keto-gulonsavat megolvaisztjuk felesleges nedvességtartalmától megszabadítjuk, és klórozószerekkel (pl. szulfurilklorid, tiomiTklorid, cc. sósav stb.) reagáltatjuk, majd a reakció befejezése előtt a reakciókeverékhez oldószereket adunk, rövid idő alatt, jó kitermeléssel, könnyen kipreparálható módon keletkezik az ascorbinsav. A klórozószert a reakciőkeverékhez részletekben is adhatjuk. A klórozószereik és a DKGS megömlesztett állapotban, 40—100 C° körüli hőmér^ eékleten erélyesen reagálnak egymással, s a közbeeső termékként keletkező gulonsavszármazékok ascorbinsavvá történő átalakulása rendkívül gyorsan történik. A reakció végén a bomlást, idegen vegyületek keletkezését, illetve kátírányosodást okozó mellékreakciók elkerülésére, továbbá a reakció teljessé tételére nehezen reagáló oldószerek, előnyösen klórozott szénhidrogének (pl. széntetraklorid, kloroform, diklóretán stb.) a reakciókeverékhez történő elegyítésével a koncentrációt csökkentjük, és egyúttal az ascorbinsav bomlásmeintes kiválását segítjük elő. Az utóreakciót oldószer, vagy oldószerkeverék, előnyösen alkohol (alkoholok) hozzáadásával segítjük elő. A hidrátvizet, vagy még ezenfelül is nedvességet tartalmazó DKGS nedvességet a megolvasztás előtt vagy alatt, részben vagy egészen eltávolítjuk. Ez előnyösen magában a reakciós készülékben, vagy azon kívül történhet, szárítással, azeotrop, vagy vákuuimdesztillácíóval. A megöm-1 esztett, nedvességétől teljes mértékben megfosztott, esetleg kis . mérteikben monoaceton-keto-gulonsavat tartalmazó DKGS a gyors átalakulásra nagyon alkalmas. Nedvesség jelenlétében az átalakulási idő kismértékben megnő. A főreakció mindig 100 Cu

alatti hőmérsékleten törtéinik. Miind az előreagáltatás, mind a hígítószerek jelenlétében történő utóreagáltatáLS hőmérséklete lényegesen befolyásolja az egész reakció idejét és lejátszódását. Az utóreakciónál