149637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazolszármazékok előállítására
149.637 5 -metil-piperidil-4')~3-metil-4-fenil-5-íimmo-pirazol 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 168—181° hőmérsékleten desztillál át. A terméket 'metanolból kristályosíthatjuk át. Ez a vegyület a levegőn állva kristályvizet vesz fel és ilyen állapotban 141—143°-on olvad. Ha az l^N-metil-piperidil-4')-3-metil-4-fenil-5--amino^pirazol metanolos oldatához egyenértékű mennyiségű sósav, oxálsav, D-iborkősav, vagy maleinsiav metanolos oldatát adjuk, akkor a megfelelő sók keletkeznek, amelyeket a szokásos módon történő feldolgozás útján kristályos állaDotban nyerhetünk ki. A fenti vegyület metanol és éter elegyéből kristályosított dihidrokloridja 281—284°-on, bomlás közben olvad; a metanolból kristályosított tartarát 209—211°-.on olvad bomlás köziben; a metanol és éter elegyéből kristályosított biszmaleinát olvadáspontja 144—146°; a ímetanol és éter elegyéből kristályosítható higroszkópos Oxalat 134—137°-on, olvad bomlás köziben. 16. példa: l-(N-n-butil-piperidil-4')-3-metil-4-fenil-5-amino-piiraziol. 10,4 g «-fenil-acetecetsav-nitrilt a 15. példában leírt módon 11,3 g N-inbutil-piperidil-4-ihidrazinnal kondenzálunk 70 ml absz. etanolban. A reakcióterméket az oldószer eltávolítása után nagyvákuumban desztilláljuk, amikor is az l-(N-n-butil-piperidil-4')-3-(metil-4-fenilL 6-atnino-pirazDl 0,05 mm Hg-oszlop nyomás alatt 180—200° hőmérsékleten desztillál át és a szedőben kemény tömeggé dermed meg. Metanollal .dörzsölve a pirazolszánmazék kristályosodik; absz. metanolból kétszer átkristályosítva 109—lll°-on olvadó terméket kapunk. 17. példa: l-(N-metilHpipeiridilH4')-3Hmet;il-4-{4"-klórfe^iil)-5-amino-pirazol. 7,8 g «-(4-(klórfenil)-aceteoetsaVHnitril és 5,2 g N-metil-piperidil-4-hidrazin 45 ml absz. etanollal készített oldatát,, szobahőmérsékleten 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd 2 óra hosszat forraljuk, visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az etanolt ledesztilláljuk és a maradékot nagyvákuumban frakcionáljuk. A 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 166—174° hőmérsékleten átdesztilláló frakciót, amelynek mennyisége 6,4 g, etilacetátból kristályosítjuk. Etilacetátból történő további frakcionált kristályosítással a 111—113°-on olvadó l-(N-metil-piperidil-4')-:3-metil-4-(4 "-klórfen il)5-iaimm!0-piiiazol tiszta állapotban elválasztható a melléktermékként képződött l-(N-<metilHpiperidi]-4')-2-acetil-hidrazintól. 18. példa: l-i(l'-dietilaminoetil-2')-3-<metil-4-feniil-SHamino-pirazol. 5.8 g ^-díetilamino-etilhidrazint a 15. példában leírt módon 7,0 g a-fenil-acetecetsav-nitrillel kondenzálunk 40 ml absz. etanolban. A reakcióterméket az oldószer eltávolítása után nagyvákuumban desztilláljuk, amikor is az l-(l'-dietilaiminoetil-2')-3-metil-4-fenil-5-amino-pirazol 0,9 mm Hgoszlop nyomás alatt 155—170° légfürdő-hőmérsékletnél desztillál át. Újbóli desztilláció során a termék forrpont ja 0,8 mm Hg-oszlop nyomás alatt 160—164°. Ha a pirazolszármazék metanolos oldatához egyenértékű mennyiségű oxálsav metanolos oldatát adjuk, a savanyú oxaláthoz jutunk, amely 2 mól kristályvízzel kristályosodik és 126— 127°~on olvad. 19. példa: l^(N-metil-piperidil-4')-3-metil-4-(4"-metoxifeni!)-5-amino-!pirazol. 9.5 g «-(4-!metoxifenil)-aceteeetsav-nitrilt a 15. példában leírt módon 6,5 N-nietíl-piperidil-4-hidrazinnál kondenzálunk 70 ml absz. etanolban. Az oldószer eltávolítása után a reakciótierméket nagyvákuumban desztilláljuk, aimikor is az 1-(N-snetil-pipe, ridil-4')-3-meitil-4-(4"-metoxi , fendl)5-iam!Í-no-^pirazol 0,05 mim Hg-oszlop nyomás alatt 151— 160° hőmérsékleten desztillál át. A desztillátum etilaoetáttal dörzsölve kristályosodik; ugyanebből az oldószerből történő kétszeri átforistályosítás után 109—111° -on olvad. Ez a vegyület levegőn állva azonnal 1 mól kristályvizet vesz fel. 20. példa: l-(N-izopropil-piperidil-4')-3-metil-4-fenil-5-amino-pirazol. 4,3 g a-fenil-acetecetiSiav-niitrilt a 15. példában leírt módon 4,2 g N-izoipropi^piperidil-4-hidrazinnal kondenzálunk 30 ml absz. etanolban. Az oldószer ' eltávolítása után a reakcíóelegyet nagyvákuumban desztilláljuk, amikor is az l-(N^izopropil-piperidil-4')-3-'mletil-4-fenil-5^a'mino-^pir, azol 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 152—160! ° hőmérsékleten desztillál át és a szedőbén kristályosan megdermed. Hexánból kétszer átkristályosítva 109—lll°-on olvadó terméket kapunk. 21. példa: l-(N-metil-piperidil-4')-4-fenil-5Hamino'-pirazol. 3.6 g a-formiil-benzilcianidot a 15. példában leírt módon 3,0 g N-metil-piperidil-4-hidirazinnal kondenzálunk 30 ml absz. etanolban. Az oldószer elt-évolítása után a kristályos maradékként kapott l-(N-metil-piperidil-4')-4-fenil-5-amino-pirazolt etilacetátból kétszer átkristályosítjuk. 140—141°om olvadó terméket kapunk. 22. példa: l-(N-metil-piperidil-4')-3-etil-4-fenil-5j amino-pirazol. 7,6 g a-pröpionil-benzilcianid 15 ml jégecettel készített oldatához keverés közben 5,7 g Nnmetil-pipieridil-4-hidraziin 5 ml jégeoettel készített oldatát csepegtetjük, ügyelvé, hogy eközben a hőmérséklet ne emelkedjék 55° fölé. Ezután a reakcíóelegyet még 1 óra bossrzat keverjük szobahőmérsékleten, majd a iégecetet vákuum alatt, 40—50° hőmérsékleten le desztilláljuk. A mára-
