149509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új arzéntartalmú szerves vegyületek előállítására
O Megjelent: 1962. április 30. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG #^% SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.509. SZÁM 12. i. 26—32. OSZTÁLY — UI—55. ALAPSZÁM Eljárás új arzéntartalmú szerves vegyületek előállítására Société des Usines Chimiques RHONE-POULENC cég, Paris (Franciaország) Feltalálók: Dr. Gailliot Paul mérnök, Paris,Debarre Francois vegyészmérnök, Palaiseau (Seine-et-Oise, Franciaország) A bejelentés napja: 1960. november 3. Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1959. november 6. A találmány eljárás az alábbi (I) általános képle tű új szerves vegyületek előállítására: S- ^ / S — CH — COOH "R— f ^>— As/ | \—=/ \ s — CH — COOH (I) \R' — e képletben R valamely helyettesítetJen vagy helyettesített karbamii-, szulfátnál- vagy ureidogyököt, R' hidrogénatomot, halogéinatomot, hidroxilgyököt, rövidszénláncú alkilgyököt, rövídszénláncú oxialkil- vagy alkoxi-gyököt, vagy amino-csoportot jelenthet. A fenti (I) általános képletű új arzéntartalmú szerves vegyületek előállítása a találmány értelmében oly módon történhet, hogy a dimerkaptoborostyánkősav valamely sóját (előnyösen alkálifémsóját) valamely alábbi (II) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk R— / \_X "NR— e képletben X az A—AsO csoportot vagy az —As(S-CH2-COO) 2 M csoportot képviseli, amely utóbbiban M ugyanazt a kationt jelenti, amely a dimerkapto^borostyánkősav sójában szerepelt, mégpedig lehet pl. két alkálifém-atom vagy egy alkáliföldfém-atom; R és R' jeleintése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel. A fenti reakciót folyékony közegben, előnyösen vizes közegben folytathatjuk le. A reakcióhőmérséklet 10 C° és 100 C° között, előnyösen 20—80 C° lehet. A fenti módon kapott reakciótermékeket szűréssel, az oldószer elpárologtatósával vagy lecsapás útján különíthetjük el a reatocióelegyből. Ily módon közvetlenül a találmány szerinti termékekhez jutunk, mégpedig olyan sok alakjában, amelyek a kiindulóanyag kationjával megegyező kationt tartalmaznak, vagyis általában alkálifémsók alakjában. Ezek a sók azután a megfelelő szabad savakká vagy e savak egyéb sóivá (beleértve a szerves bázisokkal képezett sókat is) alakíthatók át, az ilyen műveletek esetében ismert eljárások alkalmazásával. A kiindulóanyagként alkalmazott dimerkaptoborostyánkősav két aszimmetrikus szénatomot tartalmaz. E vegyület így négy sztereoizomér alakban létezhet; ezek közül két alak optikailag aktív, egy alak szerkezeténél fogva optikailag inaktív (mezo-alak), egy pedig a racém-alak. A két optikailag inaktív alakot az alábbiak során A és B alaknak fogjuk nevezni. E két optikailag inaktív (A és B) alak előállítása céljából a HOOC—SH(SCOCH3 )—CH(SCOCH 3 )—COOH képletű diacetilmerkaptoHboröstyánkősavból indulunk ki, amelyet Owen L. N. és Sultanbawa M. U. S. <Soc. 1949, 3109) módszere szerint állíthatunk elő. Ez a termék két sztereo-izomér (mezo-és dl-)alak elegye, amelyek frakcionált kristályosítás útján választhatók szét. Az ily módon szétválasztott izomerek hidrolízise útján jutunk az alábbi képletű dimerkaptoborostyáníkősav A és B optikailag inaktív alakjaihoz V. HOOC — CHSH — CHSH — COOH amelyeket az alábbi -olvadáspontok jellemeznek: A alak: 250 C° (bomlás közben), B alak: 126—127 C°. Az A alak valószínűleg a ímezo-szerkezetnek,
