149503. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására
4 149.503 9. példa: 38,2 g l-dimetiIamino-foutil-3j hidrazint hűtés közben 100 ml acetonban oldunk, az oldatot szobahőmérsékleten 18 óra hosszat állni hagyjuk, majd 1 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, azután az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Áz l'"(r-dimetilaimmo-butil-3')-2-izoiproipilidén-hidrazi'n 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 87—89° hőmérsékleten desztillál át, színtelen folyadék alakjában,; törésmutatója n^3 = 1,4575. A fenti termék dipikrátja metanolból prizmákban kristályosodjak és 132^134°-on, bomlás közben olvad. 46 g l-(r-dimetilamino-'buti:l-3')-2-izopropilidén-hidrazimt 150 ml kloroformban oldunk és az oldathoz +5° hőmérsékleten, keverés közben 20 ml acetilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután erélyes hűtés közben 200 ml 30%-os ikáliumkarbonátoldatot adunk hozzá, a kloroformos réteget elválasztjuk és a káliumkarbonát-oldatot kloroformmal még egyszer kirázzuk. Az egyesített kloroformos kivonatot szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Az 1-(1 '-dimetilamino-)butil-3')-l-acetil-2-izopropilidén-hidrazin 0,03 mm Hg-oszlop nyomás alatt 86—87° hőmérsékleten desztillál át; nD 22 = 1,4690. 10. példa: 19,4 g l-(r-diimetilamino-butil-3')-lj acetil-2-izopropilidén-hidrazint, amelyet a 9. példában leírt módon állítottunk elő, 100 ml 95%-os etanolban oldunk és az oldatba 15—20° hőmérsékleten telítődésig klórhidrogéngázt vezetünk. 4 órai állás (szobahőmérsékleten) után az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot kevés vízben oldjuk és erélyes hűtés közben 50%-os káliumihidroxidoldatot adunk hozzá. A kiváló olajat éterrel felvesszük, az óteres oldatot nátriumszulfátoai szárítjuk, majd bepároljuk és a maradékot csökkentett nyoimás alatt frakcionáltan desztilláljuk. Az l-(r-dimetilamino-butil-3')-l^acetilnhidrazin 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 114—115° hőmérsékleten desztillál át; n g1 •= 1,4685. A fenti termékből fenilizotiocianáttal előállított l-(l'-dimetilammo-bui til-3')-l^acetil-4-fenil-tioszemikarbazid kloroform és éter elegyéből kristályosítva 132°-on, bomlás köbben olvad. 11. példa: 29,4 g l-díetilamino-butil-^-hidrazint hűtés közben 50 ml acetonban oldunk, az oldatot éjjelen át állni hagyjuk, majd 1 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt, az aceton feleslegét lepároljuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Az l-(l'-dietilamino^butil-3')-2-izopropilidén-hidrazin 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 104—107° hőméirsékleten desztillál át. 34 g l-(r-dietilaimino-butil-3')-2-izopropilidén-hidrazint 100 ml absz. kloroformban oldunk és az oldathoz 5° hőmérsékleten, keverés közben 10 ml kloroformban oldott 11,5 ml acetilkloridot csepegtetünk Ezután az elegyet 17 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Utána erélyes hűtés közben 100 ml 30%-os vizes káliuanihidroxid-oldátot adunk hozzá, a kloroformos réteget elválasztjuk és a vizes lúgos oldatot még háromszor kirázzuk kloroformrcial. Az egyesített klorofonmos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk és a maradékot vákuuim alatt frakcionáltan desztilláljuk. Az l-(r-dietilamino-butil-3')-l-acetil-2-izopropilidén-hidrazin 0,1 mm Hg-oszlop nyomás alatt 106—110° hőméirsékleten desztillál át. 12. példa: 29 g l-(l'-dietilamino^butil-3')-l-acetil-2-izopropilidénnhidrazint, amelyet a 11. példa szerinti módon állítottunk elő, 150 ml etanol és '5 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatba 20° hőmérsékleten telítődésig klórhidrogéngázt vezetünk be. Az oldatot szobahőmérsékleten további 4 óra hosszat keverjük, majd vákuumban, 30° hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot kevés víaben oldjuk és az oldatot erélyes hűtés ködben 50%-os vizes káliumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. Ezután még további szilárd káliumhidroxidot adunk az oldathoz, míg olajszerű termék ki nem válik. Utána a kivált káliumkloridot nagytisztaságú derítőföldön át. leszűrjük, a szűrőn maradt anyagot metilénklorid és éter 1 :1 arányú elegyével mossuk. A szüredéket ezután ugyanazzal az oldószer-eleggyel többször kirázzuk. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat káliumkarbonaton szárítjuk, majd bepáiroljuk és a maradékot vákuumban kétszer frakcionáljuk. Az l-{l'-dietilamino-butil-3')-l-acetil-hidiazin 0,08 mm Hg-oszlop nyomás alatt 102—105° hőmérsékleten desztillál át; -ng4 = 1,4711. 13. példa: 7,8 g l-dimetilamino-pentil-4-hidrazint hűtés közben oldunk 20 ml acetonban, az oldatot-éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 1 óra, hosszat forraljuk, visszacsepegő hűtő alatt, az aceton feleslegét lepároljuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Az l-(r-dimetilamino-pentil-4')-2-izopropilidén-hidrazin 12 mm Hg-oszlop nyomás alatt 104—106° hőmérsékleten desztillál át. 17,5 g l-(r-dimetila, mi ! no^pentil-4')-2-izopropilidén-hidrazint 50 ml absz. klór of ormiban oldunk és az oldathoz keverés közben, 0 és 5° közötti hőmérsékleten 10 ml kloroformban oldott 6,7 ml acetilkloridot csepegtetünk. Ezután az elegyet 17 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Utána erélyes hűtés közben 50 ml 30%-os vizes káliumhidroxid-oldatot adunk hozzá, a kloroformos réteget elválasztjuk és a vizes fázist kloroformmal még háromszor kirázzuk. Az egyesített kloroformos kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot vákuumban
