149503. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinszármazékok előállítására
149.503 5 frakcionáltan desztilláljuk. Az 1-^r-ídimetilamino-peetil-4')-l^acetil-2-izopropilidén-hidrazin 0,08 mm Hg-oszlop nyomás alatt 100—103° hőmérsékleten desztillál át. 14. példa: 21 g l-(l'-dim©tilamino-pentil-4')-l-acetil-2-izopropilidén-hidrazint, amelyet a 13. példában leírt módon állítottunk elő, 120 ml etanol és 4 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatba 15—20° hőmérsékleten telítődésig klórhidrogéngázt vezetünk be. Azután az oldatot 4 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban, 30° hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot kevés vízben oldjuk és az oldatot erélyes hűtés közben erősen meglúgosítjuk 50%-os vizes káliumhidroxidoldattal. Ezután még további szilárd káliumhidroxidot adunk hozzá, míg olajszerű termék ki nem válik. A kivált káliumkloridot riagytiszttaságú derítőföldön át leszűrjük, a szűrőn maradt szilárd anyagot metilénklorid és éter 1 : 1 arányú elegy ével mossuk. A szüredékből a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist ugyanilyen oldószerelegygyel még háromszor kirázzuk. Az egyesített szerves oldószeres fázisokat káliumkarbonáton szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk, Az l-(l'-dimetila;rnino-pentil-4'.)-l-acetil-hidrazin 0,15 mm Hg-oszlop nyomás alatt 106° hőmérsékleten desztillál át. E termék törésmutatója n^2 = 1,4727. 15. példa: ETAO ETAOI TAI SNRDR 18,0 g l-[r-(N~metil-N-izopropil)-amino-butil-3']-hidrazint 30 rnl acetonban oldunk és az oldatot 3 óra hosszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Ezután az aceton feleslegét lepároljuk és a maradékot csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. Az l-[l'-{N-metil-jSr-izopropil)-am:ino-butil-3']-2-izopropilidén-nhidrazin 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt 103—108° hőmérsékleten desztillál át. 22,0 g l-[l'^NHmetil-N-izopropil)-amino-butil-3']-2-izopropilidénhidrazinhoz cseppenként hozzáadunk 9,0 g acetilkloridot. Az elegyet 3 óra hoszszat állni hagyjuk szobahőmérsékleten, cnajd 30%-os vizes káliumhídroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk, azután pedig kloroformmal háromszor extraháljuk. A kloroformos kivonatokat egyesítjük, magnéziumszulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuum alatt desztilláljuk. A kapott l-[l'^(N-metil-N-izoipropil)Hamino-butil-3']-l-'aceftil-2-izopropilidén-hidrazin 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 102—106° hőmérsékleten desztillál át. 16. példa: 18,5 g l-[l'-(N-metil-N-izopropil)-amino^butil-3']-l-acetil-2-izopropilidé,n-hidrazint, amelyet a 15. példában leírt módon állítottunk elő, 95 ml etanol és 3,2 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatba 20° hőmérsékleten telítődésig klórhidrogéngázt vezetünk be. Az elegyet szobahőmérsékleten még 4 óra hosszat keverjük, majd vákuum alatt, 30° hőmérsékleten bepároljuk. A maradékot kevés vízben oldjuk és az oldatot erélyes hűtés közben erősen .meglúgosítjuk 50%-os vizes káliumhidroxid-oldattal. Utána még további szilárd káliumhidroxidot adunk hozzá, míg olajszerű termek ki nern válik. Ezután a kivált káliumkloridot kiszűrjük és a szűrőn maradt szilárd részit kloroformmal, alaposan mossuk. A szüredékből a szerves oldószeres réteget különválasztjuk és a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat magnéziumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk és a maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Az l-[l'(N-metil-N-izopropil)-amino-butil-3']-l-acetil-hidrazin 0,3 mm Hg-oszlop nyomás alatt 95—98° hőmérsékleten desztillál át. Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletű új hidrazinszármazékok előállítására R2 Rt _N —A•N< 'R3 (I) — e képletben A telített alkilénláncot, Rí szabad primer aminocsoportot vagy izopropilidénaminogyököt, R2 valamely acilgyököt, R3 és R4 pedig rövidszénláncú alkilesoportot jelent, mim ellett az A, R3 és R4 csoportok együttesen legalább 5 szénatomot tartalmaznak — azzal jellemezve, hogy valamely alábbi (II) általános képletű hidrazinszármazékot R'2 I /R3 R'j_N —A —N < \R4 (II) — e képletben R'i szabad primer aminocsoportot, R'2 hidrogénatomot jelent, R3 és R4 jelentése pedig megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — acetonnal reagáltatunk, majd a keletkezett (III) általános képletű izopropilidénaminoszármazékot R': R»l_N —A —N -R4 -E3 (III) — e képletben R"i izopropilidénamino-gyököt jelent, R'2 , R3 és R4 jelentése pedig megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel —• acilezzük és adott esetben az izopropilidén-gyököt lehasítjuk. A kiaaasért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 620583. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
