149270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-(p-oxifenil)-oxo-dihidro-1,4-benzoxazinok, valamint O-acil ill. O-alkilszármazékaik előállítására
4 149.270 át a fenti (VII) általános képletnek megfelelő bisz-(p-0-helyettesített fenil)-oxo-dihidro-l ,4-benzoxazinokká. A (XI) általános képletű szerves magnéziumhalogenidekkel a reakciót a Grignard-reakciók esetében szokásos feltételek mellett folytatjuk le. Oldó- ill. hígítószerként éter, benzol, tetrahidrofurán vagy hasonlók, vagy pedig ezek elegyei használhatók. Célszerűen szobahőmérsékleten vagy mérsékelten felemelt hőmérsékleten dolgozhatunk. A reakcióban résztvevő anyagként alkalmazott fent említett (X) általános képletű (o-oxifenil)oxamidsavésztereket, pl. valamely oxálsavalkílészterkloridnak valamely adott esetben alkilesoporttal helyettesített, o-aminofenollal történő reagáltatása útján állíthatjuk elő. A fen leírt módon előállított (VIII) általános képletű vegyületeknek a (VII) általános képletű vegyületeket eredményező gvűrűzárását ciklizálóf t-el 4 Ima isn 1 eii^in1 >\ Ck'/ilc i-Icrl 'izeH^ii c "n-^ s» 1 * n ml t m t i\ *~\ \ ztajd-nn i k^n \ i íovfop ni )\ dd 1 " I Vi ) i t i i T ii 1 ni í o 4 h /mhi 'u1 íl \ ui' '< í it i II 'tu* n ii i lo\ • i o 'P ih i /o41 ic L t ) " s/ t 1 i> liirt-tei Kens ív ^ 1" L Ct s i) ( ! l ielv It 111 It 1 1 K L 1 1 T /1 1 1 1 ( 1 ' C "> Its 11 > L t r i( jelent, úgy ezt könnyen lehasíthatjuk a szokásos hidrogéhezés útján. Ha olyan (I) általános képletű vegyületeket kívánunk előállítani, amelyek képletében R" alkilvagy acilgyököt jelent, akkor a fent leírt módon kapott oxivegyületet önmagukban ismert módszerekkel alkilezhetjük vagy acilezhetjük. Ha olyan (I) általános képletű vegyületek előállítását kívánjuk, amelyek képletében R" alkilgyököt jelent, akkor a fentebb leírt reakció során célszerűen olyan. (V) általános képletű «,«-bisz-(p-O-helyettesített f enil)-glikolsavak.at ill. (XI) általános képletű szerves rnagnéziumhalogenideket alkalmazunk, amelyek képletében R'" már ezt a kívánt alkilgyököt képviseli. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját, közelebbről az alábbi példák szemléltetik. j !') i 1 2-dlkkn- )-( vi L <! (I ' 1 b n n\ / ii (, J2 * TO 1 t c^\et t^/ 1 i/nbi h n "i/fiuJf ni ^ * 1. hdü is ki 111 Ti.1' 4] l ] lk mik l ei i J ( -1 l 1 )t H ] Lh 1 11 ipt t J II tw SO iVit ' <-^ iol R > JU r l IT i i i it^\ i z nJ il \ ' vtio LC L eteV < id-1 b 1 ' 1 _\ L u >i i 0 0 i i <•[ i 1 i 1 i 1 J. u1 i fii i VI >J 1 11 1 )l hí i 1f n k"1 í *u > 1 ii-i 1 i , n u I -i 2< C i i ) i 7Í i jt i [Ju *• 1 ' i i i r* ti "•< 0/ 1 111) ( 1 pli.n C 'd / ib~i i4 ]V ,(il * ' l^i" i ii> K\ I/ i1 ki v 1 iiipnhp 1 1 il\f 1 ii i 1-1 1 I ]l ni i os ) iimi' i »1 i iku°t 1 >' > ni os ^ i 1 n c r i lü s 1' l sl i í f i i u r e" T L 1 i ' 1 ' ni i1 + i ivo L r , r\'( iL i óvni n] dikloill U"l I i'l " i •"hí i u 1 L -"') C 1 O >' -s i . V ^ 1 1 -ill 1 -I1 h T b n i /H11 "! n Idd 1- 7 ji "> a^ \ j i i ~> i n r i 'iVi j i i i í k ! a' i a\ id 4 l^i t inr n " (V 1) Hd ír ' r leli \t" i'k1 " 1 + i ">ti i ' i i n " *i "< s i 1 ncdi'Pi ' ' (l 'V i i jj L i KJ n' (]"* in János kepletu v^gjuleiekk«-. . Ha pl. olyan (I) általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, amelynek képletéiben R" hidrogénatomot jelent, .akkor az R'" gyököt ismert módszerekkel lehasíthatjuk és hidrogénatommal helyettesíthetjük; ha pl. R'" alkilgyököt jelent, úgy ezt az éterek hasítására szokásosan alkalmazott szerekkel kezelve, pl. piridinhidroklorididal hevítve alakíthatjuk át a megfelelő oxivegyületté; ha R'" aralkilcsoportot, különösen benzilcsoportot ~> 1 ' d 1' j i 1 ' i p ) 1 ' ' i ' n 1 ( i(l / »kk4 -1 ! j J4 t°noh cd 1 nil 1 c / • h i uti nu1 "• 5 ' j -OCl i 1 ÍL í 1 I ü 0- i ' C i r+ 11 1 11 1 i ' r \ k 1 >n M z k lii1 ' > niiv tts a liva^r kiA r c l ok 1 1 s L ^t•> i i r iiis + d iiv ot kip j" i 1\ r u° , o-, L i ii ' hí 1 alki JIM tv i z i C i ; n T 1 TI i t 1 1 1 ír i-i (] pk ( ' r J i -!-> li 1, 1 ( i "0 C ! vl it •• 1 J U KlMl'l I\l Jl p if 'aü '< c ' 3. példa: 5 g 2,2-diklór-3-oxo-dihidro-l,4-benzoxaz,ÍTi és 13 g fenilacetát elegyét 50 mg cinkklorid hozzáadásával 2 óra hosszat melegítjük egy lombikban. 70—80 C° hőmérsékleten. A lehűlés után a kapott masszát petroléterrel többször eldörzsöljük és a maradékot etán ólból átkristályosítjuk. Ily módon 3 g 2,2-bisz-(4'-acetoxife, nil)-3-oxo-dihidro-1,4-benzoxazint kapunk, 190 C0 -on olvadó színtelen kristályok alakjában. *_ Ugyanez a vegyület keletkezik abban az esetben is, ha 8 g 2,2-bisz-(4'-oxifenil)-3-oxo-d:ihidro-1,4-benzoxazint 50 ml ecetsavanhidriddel és 16 g nátriumacetáttal 3 óra hosszat hevítünk forrásban, levő vízfürdőn. A hozam 8 g.
