148929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szerves vegyületek előállítására
148.929 7 19. példa: 1,66 rész 6-hidrazino-4-metil-2-n-prapil-pirimidin és 1 rész guanidin-hidröklorid benső keverékét 200 C°-on V/2 órán át megolvasztjuk. Az olvadékot 18—22 C°-ra lehűtjük, majd finomra őröljük és forró etilacetáttal kivonatoljuk. Az etilacetát kivonatot frakcionáltan kristályosítjuk és a jobban oldódó vegyületet kinyerjük. Ily .módon 2-amino-7~metil-5-n-piro.pil-s-trial zolo-[2,3-cppirirnidinhez jutunk, amelynek olvadáspontja 169 C°, 20. példa: 10,5 rész 4-metil-2-n-propil-6-(r-szemiikarbazido)pirimidint és 84 rész foszforoxikloridot visszafolyatás mellett 2V2 órán át főzünk. A foszforoxiklorid feleslegét ezután csökkentett nyomáson végrehajtott desztillációval eltávolítjuk. A maradékot jég és feleslegben levő tömény nátriumhidroxid oldat elegyére öntjük, a kapott szuszpenziót etilacetáttal folyamatosan extraháljuk. A kivonatot vízmentes magnéziumszulfát felett megszárítjuk, kis térfogatra besűrítjük és 0 C°-ra lehűtjük. A kristályos maradékot etilacetátban átkristályosítjuk, amikor is a 2-amino-7-melil~5-n-propíl-s—triazolo-[2,3-c]-pírirnidinhez i utunk, amelynek olvadáspontja 169 C°. A 4-me til-2-n-propil-'6-(l 'szemikarbazi do) •- p i r imidint, amelyet kiindulási anyagként használtunk, a következő módon állítjuk elő. 10 rész 6-hid'razino-4-m, etil-2-n-p í 'opil-pirimidint 60 rész 2 n vizes sósavoldatban 18—22 C°-on feloldunk. 4 rész nátriurncianidot adunk hozzá és az elegyet visszafolyatás mellett 30 percen át hevítjük. A forró szuszpenzióhoz feleslegben kristályos nátriumacetátot adunk, a kapott elegyet jeges vízzel lehűtjük, a szilárd maradékot szűréssel összegyűjtjük, jeges vízzel kimossuk és megszárítjuk. A terméket n-íbuíaiolban kristályosítjuk, amikor is a 4-metil-2-n-propil-S-(r-szemikar.bazido)pirimidinhez jutunk színtelen kristályos anyag formájában, amely 237—239 C°-on, bomlás közben olvad. 21. példa: 1 rész 4-metil-2-n-propil-6-(tioszemikaübazido-r)pirimidint 20 rész forró 2-etoxi-etanolban [eloldunk. 5 rész ólomoxidot adunk hozzá és a szuszpenziót visszafolyatás mellett 25 percen át hevítjük. A fekete maradékot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet csökkentett nyomáson, szárazra pároljuk. A maradékot forró etilacetáttal kivonatoljuk, a kivonatot csontszénnel kezeljük, megszűrjük és jeges vízben lehűtjük. A csapadékot szűrőn összegyűljük és etilacetátban átkristályosítjuk. Ily módon a 2-aimino~7-metil-5-ii-vpropil-s-triazolo-[2,3-c]-pirimidinhez jutunk, amelynek olvadáspontja 169 C°. A kiindulási anyagként használt 4-metil-2-n-propil-6-(tioszemikaEbazido-l')-pirimidint az alábbi módon állíthatjuk elő. 5 rész 6-'hidnazino-4-metil-2-n-propil-pirimidinhidrokloridot és 1,95 rész ammóniumrodanidot visszafolyatás mellett 110 rész száraz 2-etoxietanolban 2 órán át hevítjük: A szilárd maradékot szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A .kapott maradékot fölös nátriumaoetát oldattal melegítjük, majd jeges vízben lehűtjük. A halvány sárga szilárd maradékot leszűrjük, vízzel kimossuk, megszárítjuk és 2-etoxi-etanolban kristályosítjuk. Ily módon a 4-metil-2-n-propil-6-(tioszemÍ!karbazido-l: )-pirimidinhez jutunk színtelen kristályos anyag formájában, amely 224 C°-on, bomlás köziben olvad. 22. példa: 3,3 rész 4-klór-2-metil-6-(l'-3zerni.karbazido)-pirimidint és 33 rész foszforoxikloridot visszafolyatás mellett 3 órán át hevítünk. A foszforoxiklorid feleslegét csökkentett nyomáson, végzett desztillálással eltávolítjuk, a maradékot jég és fölös tömény nátriumhidroxid oldat keverékébe öntjük. A krémszínű szilárd anyagot leszűrjük és 2-etoxietanolban kristályosítjuk. Ily módon a 2-iamino-7-klór-5-imetil-s-triazolo-[2,3-c]-.pi.ridinhez jutunk színtelen kristályos anyag formájában, amely 290—292 C°-on, bomlás közben olvad. A kiindulási anyagként használt 4-klór-2-rneúl-6-(l'-szemikar.bazido)-pirimidint az alábbi módon állíthatjuk elő. 5 rész 44dór-6-hidrazino-2-metii-pirrmidint 31,5 rész 2 n vizes sósavoldatban feloldunk. 2,25 rész nátriurncianidot adunk hozzá és az elegyet 15 percen át 95—100 C°-en hevítjük. Az elegyet ezután jeges vízzel lehűtjük, a szilárd terméket leszűrjük, vízzel kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk. Az anyagot dimetilformamid és etanol elegyében kristályosítjuk. Ily módon, a 4-klór-2~meíi]-6-(r-s.zemikanbazid.o)-pirimidinhez jutunk színtelen kristályos anyag formájában, amely 240—241 C°-on, bomlás közben olvad. 23. példa: 5 rész 2-amino-7-imetil-5-n-propil-s-triazoIo-[2,3-c)-pirimidint 13 rész ecetsav és 20 rész dietiléter elegyében feloldunk. Az oldatot 18—22 C°-ra hűtjük le és száraz sósav-áramot buborékoltatunk át rajta mindaddig, amíg a csapadék teljesen le nem válik. A szilárd sárga anyagot megszűrjük, éterrel kimossuk és etanolban kristályosítjuk. Ily módon a 2Hammo-7-metil-5-n-propilHS-triazolo-[2,3-c]-piri.midin-hidrokloridhoz jutunk halványsárga kristályos anyag formájában, amelynek olvadáspontja 213—215 C°. 24. példa: 1,91 rész 2^amino-7-metil-5-n-propil-s-triazolo-[2,3-c]-píri,midint 10 rész forró n vizes sósavoldatban feloldunk. 2 rész káliumjodidot adunk hozzá és az elegyet jeges vízzel lehűtjük. A szilárd terméket leszűrjük, vízzel kimossuk, megszárítjuk és etanolban kristályosítjuk. Ily módon a 2-amino-7-mei til-5-n-propil-s-triazolo-[2,3-c]-pirimidin-hidrojodidot kapjuk halvány sárga kristályos só formájában, amely 206—208 C°-on, bomlás közben olvad.
