148929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szerves vegyületek előállítására
4 148.929 vízzel mosott klórcián áramot buborékoltatunk az oldaton át, míg 2 rész gáz el nem nyelődött, köziben a hőmérsékletet 25—32 C°-on tartjuk. A kapott oldatot lezárjuk és 1 órán át. 18—22 C°-on állni hagyjuk. A klórcián felesleget csökkentett nyomáson 18—22 C°-on végzett párologtatással eltávolítjuk. Ezután az elegyhez 10 rész kristályos nátriumacetátot adunk és 1 órán át 0 C°-ra hűtjük, majd megszűrjük. A szilárd maradékot vízzel gondosan kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk. Etanolban átkristályosítjuk, amikor is a 2-amino-5-n-propil-7-metil-s-triazolo-[2,3-c]-pirimidinhez jutunk színtelen kristályos anyag formájában, melynek olvadáspontja 169 C°. Az anyag infravörös abszorpciós spektruma (melyet a káliumbromid sajtolt pasztilla technikával határoztunk meg) kifejezett abszorpciós sávokat mutat 3320, 3180, 2950, 2910, 1650, 1630, 1550, 1528, 1500, 1430, 1380, 1350, 1325, 1265, 1206, 1168, 1120, 1030, 860, 840, 800, 770, 740 em-'-en. A kiindulási anyagként használt 2-n-propil-4--metil-6-hidrazino-pirimidint a következő módon állíthatjuk elő: 10 rész 2-n-propil-4-metil-6-(klórpirimidint 13 rész etanolban 18—22 C°-on feloldunk és az oldatot 6.5 rész hidrazinhidrátnak 13 rész forró etanolban való oldatához csepegtetjük. Az elegyet 16 órán át visszafolyatás mellett hevítjük, majd 0 C°-ra hűtjük le. Az elegyet megszűrjük és a szűredéket 10 rész benzollal hígítjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot 100 rész etilacetáttal 18—22 C°-on extraháljuk, a szuszpenziót megszűrjük és a szűredéket szárazra pároljuk. A szilárd maradékot etilacetát és petroléter (forráspont 40—60 C°) elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon a 2-n-propil-4-metil-6-hidrazinopirimidinhez jutunk, színtelen kristályos anyag formájában, amelynek olvadáspontja 87 C°. A kiindulási anyagként használt 2-n~propil-4--metil-6-klór-pirknidint a következő módon állítjuk elő. 88 rész 2-n-propil-4-metil-6-hidroxi-pirimidint 330 rész foszforoxikloridhoz adunk és az elegyet visszafolyatás mellett 33 / 4 órán át olajfürdőben 150 C°-on enyhén hevítjük. A tiszta oldatot kissé lehűlni hagyjuk, majd térfogatát csökkentett nyomáson felére csökkentjük. A maradék oldatot 18—22 C°-ra hűtjük le és lassan 1000 rész jég és 300 rész 40%-os vizes nátriumhidroxid jól kavart keverékébe öntjük. Amidőn az addició teljessé vált, az elegyet még 1 órán át kavarjuk, majd háromszor 500—500 rész kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat egyesítjük, 100 rész jeges vízzel kimossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett megszárítjuk és végül 60 C°-on, 24 mm nyomáson bepároljuk. A visszamaradó barna olajat ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, amikor a 2-n~propil-4--metil-6-klórpirimidinhez jutunk halvány sárga olaj alakjában, amelynek olvadáspontja 108—110 C°/24 mm. 5. példa: 5 rész 2-izopropil-4-metil-6-hidrazino-pirimidint, amelynek olvadáspontja 86 C°, 30 rész n vizes sósavoldatban 25 C°-on feloldunk. Előzetesen vízzel mosott klórcián áramot buborékoltatunk át a 25—30 C°-on tartott oldaton, míg 2 rész gáz el nem nyelődött. A kapott oldatot lezárjuk és 1 órán át 18—-22 C°-on állni hagyjuk. A klórcián feleslegét ezután csökkentett nyomáson 18—22 C°-on végzett párologtatással eltávolítjuk. Ezután 15 rész kristályos nátriumacetátot adunk hozzá, 1 órán át 0 C°-on tartjuk, majd megszűrjük. A szilárd maradékot vízzel gondosan kimossuk és 60 C°-on megszárítjuk. Etanolban végzett kristályosítás után a 2-amino-5-izopropil-7-metil-s-tnazoio-[2,3-c]-pirimidin:bez jutunk, színtelen kristályos anyag alakjában, amelynek olvadáspontja 174 C°. A jellegzetes infravörös abszorpciós spektrum (melyet a káliumbromid sajtolt pasztilla technikával vettünk fel) kifejezett abszorpciós sávokat , mutat, 3310, 3180, 2960, 2910, 2860, 1627, 1550, 1518, 1500, 1420, 1350, 1310, 1206, 1165, 1118, 1095, 1050, 1020, 948, 860, 850, 778, 753 cm^'-en. A kiindulási anyagként használt 2-izopropil-4--metil-6-hidrazino-pirimidint, amelynek olvadáspontja 86 C° és a 2-izopropil-4-metil-6-klór-pirimidint, amelynek forráspontja 108—110 C° 24/mm, a 4. példa szerint állíthatjuk elő. 6. példa: 5 rész 2-fenil-4-metil-6-hidrazino—pirimid int, amelynek olvadáspontja 96 C°, 30 rész 2 n sósav oldatban feloldunk és 59 C°-ra melegítünk. Az oldatot ezután 25 C°-ra hűtjük le és előzetesen vízzel mosott klórcián áramot buborékoltatunk át 25—30 C°-on mindaddig, amíg 1,7 rész gáz el nem nyelődött. A kapott oldatot lezárjuk és 1 órán át 18—22 C°-on állni hagyjuk. A klórcián feleslegét ezután csökkentett nyomáson 18—22 C°-on végzett párologtatással eltá/olítjuk. 10 rész kristályos nátriiumacetátot adunk az elegyhez. 0 C°-ra lehűtjük, majd megszűrjük. A szilárd maradékot vízzel gondosan kimossuk, 60 C°-on megszárítjuk és metanolban kristályosítjuk. Ily módon a 2-amino-5-fenil-7-metil-s-triazolo-[2,3-c}-piri(midmhez jutunk színtelen kristályos anyag formájában, amelynek olvadáspontja 193 C°. 7. példa: 5,1 rész 2-metiltio-4-metil-6-hidrazino-pirimidint, amelynek olvadáspontja 146 C°, 30 rész 2 n sósavoldatban enyhe melegítés közben feloldunk. A kapott oldatot 25 C°-ra hűtjük le és előzetesen vízzel mosott klórcián oldatot buborékoltatunk át rajta 25—30 C°-on mindaddig, amíg 2 rész gáz el nem nyelődik. A kapott oldatot lezárjuk és 1 órán át 18—22 C°-on állni hagyjuk, majd 0 C°-ra hűtjük le és megszűrjük. A szilárd maradékot vízzel gondosan kimossuk, 60 C°-on megszárítjuk és 50%-os vizes etanolban kristályosítjuk. Ily módon a 2-amino-5-metiltio-7-metil~s~triazolo-[2,3-c]-piriniidinhez jutunk színtelen kristályos an3'ag formájában, amely 260 C°-on bomlás közben olvad. 8. példa: 5 rész 2-etiltio-4-metil-6-hidrazino-pirirnidint 30 rész 10%-os vizes ecetsav oldatban gyenge melegítés közben feloldunk. Az oldatot 25 C°-ra hűtjük le, majd előzetesen vízzel mosott klórcián
